Room-temperature enantioselective C-H iodination via kinetic resolution.
Room-temperature enantioselective C-H iodination via kinetic resolution.
复制标题
DOI：
10.1126/science.1258538
复制
发表时间：
2014-10-24
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Yu JQ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Chu L;Xiao KJ;Yu JQ
通过金属插入的不对称C-H活化反应的发展仍处于起步阶段。常用的方法是使用手性催化剂使一个非手性分子的相同或不同碳上的前手性C-H键去对称化。在本文中，我们报告了Pd催化的对映选择性C-H活化反应，通过动力学拆分，其中外消旋底物的对映异构体之一经历更快的C-H插入与手性催化剂，从而产生对映富集的C-H官能化产物，这是不能通过去对称化的前手性C-H键。极高的相对速率（kfast/kslow高达244）和随后使用具有相反构型的手性配体碘化剩余的对映体富集的起始材料允许胺的两种对映体转化为对映体纯的碘化胺。
The development of asymmetric C–H activation reactions through metal insertions remains in its infancy. The commonly used approach is the desymmetrization of prochiral C–H bonds on the same or different carbons of one achiral molecule using a chiral catalyst. Herein, we report a Pd-catalyzed enantioselective C–H activation reaction via kinetic resolution in which one of the enantiomers of the racemic substrates undergoes faster C–H insertion with the chiral catalysts thereby producing enantioenriched C–H functionalization products that are not accessible via desymmtrization of prochiral C–H bonds. The exceedingly high relative rate (kfast/kslow up to 244) and the subsequent iodination of the remaining enantiomerically enriched starting material using a chiral ligand with the opposite configuration allows for the conversion of both enantiomers of amines into enantiomerically pure iodinated amines.
登录
查看更多内容
影响因子：
5.2
作者：
Reddy, Ravisekhara P.;Davies, Huw M. L.
通讯作者：
Davies, Huw M. L.
影响因子：
15
作者：
Song, Jun;Wang, Yi;Deng, Li
通讯作者：
Deng, Li
影响因子：
--
作者：
Kakiuchi, F;Le Gendre, P;Murai, S
通讯作者：
Murai, S
影响因子：
15
作者：
Zalatan, David N.;Du Bois, J.
通讯作者：
Du Bois, J.
影响因子：
15
作者：
Jensen, DR;Pugsley, JS;Sigman, MS
通讯作者：
Sigman, MS