Chelatliganden auf Basis peralkylierter Bis‐ und Tris‐Guanidine

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基于全烷基双胍和三胍的螯合配体

DOI:
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发表时间:
2000
期刊:
影响因子:
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通讯作者:
Jörg Sundermeyer
Jörg Sundermeyer
中科院分区:
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文献类型:
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作者:
Harald Wittmann;Andrea Schorm;Jörg Sundermeyer

文献摘要

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双-和三官能基引发剂烷基胺与氯脒-Salz [(Me 2N)2C-Cl]Cl的双-和三官能基引发剂烷基胺在过烷基胍-官能基中的双-和三官能基引发反应。本发明涉及不含过烷基酯的双-和三-胍1的合成方法。 配体1,1,1-三[2N-(1,1,3,3-四甲基胍基)甲基]乙烷(4)与ZnCl_2和MnCl_2以1:1的摩尔比在中性络合物5和6中反应,在三种胍基化合物中,四种胍基化合物的中心原子相互配合。  盐酸盐的晶体结构分析1 B是一种TMEDA类似物八甲基双胍1,2-二[2N-(1,1,3,3-四甲基胍基)]乙烷(1 a),与锌络合物5韦尔登相似。   基于全烷基双胍和全烷基三胍的螯合配体 通过二官能和三官能伯烷基胺与氯脒鎓盐[(Me 2N)2C-Cl]Cl的反应,胺官能团被转化为更碱性的全烷基胍官能团。该合成策略用于合成新的全烷基双胍和三胍Ia和2-4。 配体1,1,1-三[2N-(1,1,3,3-四甲基胍基)甲基]乙烷(4)与ZnCl 2和MnCl 2反应,生成具有一个非配位悬挂胍官能团和一个四面体配位金属原子的中性1:1配合物5和6。 本文报道了八甲基双胍1,2-二[2N-(1,1,3,3-四甲基胍基)]乙烷(1a)的盐酸盐1 B和锌配合物5的晶体结构分析。 
Durch Reaktion bi- und trifunktioneller primarer Alkylamine mit dem Chloramidinium-Salz [(Me2N)2C–Cl]Cl lassen sich Amin-Funktionen in basischere Peralkylguanidin-Funktionen uberfuhren. Dieses Synthesekonzept dient zum Aufbau bislang unbekannter peralkylierter Bis- und Tris-Guanidine 1 a sowie 2–4. Der Ligand 1,1,1-Tris[2N-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)methyl]ethan (4), reagiert mit ZnCl2 und MnCl2 im Verhaltnis 1 : 1 zu Neutralkomplexen 5 und 6, in denen jeweils eine der drei Guanidinfunktionen ungebunden, das Zentralatom folglich tetraedrisch koordiniert vorliegt. Die Kristallstrukturanalysen des Hydrochlorids 1 b, eines TMEDA-analogen Octamethylbisguanidins 1,2-Di[2N-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethan (1 a), wie auch die des Zinkkomplexes 5 werden beschrieben. Chelat Ligands Based on Peralkyl Bis- and Tris-Guanidines By reaction of bi- and trifunctional primary alkyl amines with the chlor amidinium salt [(Me2N)2C–Cl]Cl amine functionalities are transformed into more basic peralkyl guanidine functionalities. This synthetic strategy is used in the synthesis of new peralkyl bis- and tris-guanidines 1 a and 2–4. The ligand 1,1,1-tris[2N-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)methyl]ethane (4), reacts with ZnCl2 und MnCl2 to yield neutral 1 : 1 complexes 5 and 6 with one non-coordinating dangling guanidine functionality and a tetrahedrally coordinated metal atom. The crystal structure analysis of the hydrochloride 1 b of octamethyl bis guanidine 1,2di[2N-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethane (1 a) as well as the one of the zinc complex 5 are reported.