Iridium bis(phosphinite) p-XPCP pincer complexes:: Highly active catalysts for the transfer dehydrogenation of alkanes
Iridium bis(phosphinite) p-XPCP pincer complexes:: Highly active catalysts for the transfer dehydrogenation of alkanes
复制标题
DOI：
10.1021/ja0385235
复制
发表时间：
2004-02-18
影响因子：
15
通讯作者：
Brookhart, M
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Göttker-Schnetmann, I;White, P;Brookhart, M
合成了一系列新的双次膦酸酯p-XPCPIrHCl钳形配合物{[PCP = eta（3）-5-X-C6H2 [OP（tBU）（2）]（2）-1，3]，X = MeO（4a），Me（4b），H（4c），F（4d），C6F5（4e），Ar-F [= 3，5-双（三氟甲基）苯基]（4f）}。在环辛烷（COA）/叔丁基乙烯（TBE）混合物中用NatOBu处理化合物4a-f产生具有前所未有的催化活性的物质，用于以TBE作为受体的COA的催化转移脱氢以形成环辛烯（COE）和叔丁基乙烷（TBA）。带基材：在200 ℃下，3030COA：3030TBE：1p-XPCPIrHCl（4）：1.1NaOtBu的预催化剂比例，转换数（TONS）在1400和2200之间（TBE中高达72%的转化率），初始转换频率（TOF）在1.6和2.4 s（-1）之间。
A series of new bis(phosphinite) p-XPCPIrHCl pincer complexes {[PCP = eta(3)-5-X-C6H2[OP(tBU)(2)](2)-1,3], X = MeO (4a), Me (4b), H (4c), F (4d), C6F5 (4e), and Ar-F [=3,5-bis (trifluoromethyl)phenyl] (4f)} have been synthesized. Treatment of compounds 4a-f with NatOBu in cyclooctane (COA)/tert-butylethylene (TBE) mixtures generates species with unprecedented catalytic activity for the catalyzed transfer dehydrogenation of COA with TBE as acceptor to form cyclooctene (COE) and tert-butylethane (TBA). With substrate: precatalyst ratios of 3030COA:3030TBE:1p-XPCPIrHCl (4):1.1NaOtBu, turnover numbers (TONS) between 1400 and 2200 (up to 72% conversion in TBE) and initial turnover frequencies (TOFs) between 1.6 and 2.4 s(-1) have been observed at 200degreesC.