Directing-group-free catalytic dicarbofunctionalization of unactivated alkenes.
Directing-group-free catalytic dicarbofunctionalization of unactivated alkenes.
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DOI：
10.1038/s41557-021-00836-6
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发表时间：
2022-03
期刊：
影响因子：
21.8
通讯作者：
Koh MJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wang H;Liu CF;Martin RT;Gutierrez O;Koh MJ
在没有直接助剂的情况下，通过控制区域选择性将碳基催化加成到未活化的烯烃上仍然是有机化学中的一个持续挑战。在这里，我们描述了一种无直接基团的镍催化策略，它将一系列未活化和活化的烯烃与芳基取代的三氟酸盐和有机金属亲核试剂偶联，以任一种区域异构体的形式提供二芳基加合物，产率高达93%，位置选择性高达98%。通过改变所涉及的试剂，本策略可以扩展到其他类型的二碳官能化反应。机械和计算研究提供了对观察到的区域化学结果的起源的洞察，并通过生物活性分子的简明合成突出了该方法的实用性。所报道的催化剂控制原理有望推动一般位置选择性烯烃官能化的发展，消除对邻近活化基的要求。
In the absence of directing auxiliaries, the catalytic addition of carbogenic groups to unactivated alkenes with control of regioselectivity remains an ongoing challenge in organic chemistry. Here we describe a directing-group-free, nickel-catalysed strategy that couples a broad array of unactivated and activated olefins with aryl-substituted triflates and organometallic nucleophiles to afford diarylation adducts in either regioisomeric form, in up to 93% yield and >98% site selectivity. By switching the reagents involved, the present strategy may be extended to other classes of dicarbofunctionalization reactions. Mechanistic and computational investigations offer insights into the origin of the observed regiochemical outcome and the utility of the method is highlighted through the concise syntheses of biologically active molecules. The catalyst control principles reported are expected to advance efforts towards the development of general site-selective alkene functionalizations, removing the requirement for neighbouring activating groups.
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