Enantioselektive Synthese mit Lithium/(−)‐Spartein‐Carbanion‐Paaren
Enantioselektive Synthese mit Lithium/(−)‐Spartein‐Carbanion‐Paaren
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锂/(−)-Spartein-Carbanion-Paaren 的对映选择性合成
DOI：
10.1002/ange.19971092105
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发表时间：
1997
影响因子：
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通讯作者：
T. Hense
中科院分区：
文献类型：
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作者：
D. Hoppe;T. Hense
“Chirale Carbanion en”-gemint sind对映体-Carbanion-herte Li-Carbanion-Paare，in denen das Carbanion ische die chirale Information tragt-Galten bis vor Kurzem ALS“Exoten”。在这两种情况下，它们都是以相同的方式合成的，它们取代了锂原子的立体构型。我是莱希特人，也是我的朋友。在世界范围内，锂是一种手性物质，不同的对映体是不同的，这是一种热力学基础。手性配位体-生物碱(-)-最好的配位体是Lupinen-生物碱(-)-Spartein Best es behrt，Seine Effizienz and Anwendungsbreite Sind Bisang Unerreicht.这是一种新型的手性试剂，主要用于合成高、1-羟基烷基化合物和α-氨基苯甲酰-氨基苯甲酸酯。
„Chirale Carbanionen” - gemeint sind enantiomerenangereicherte Lithium-Carbanion-Paare, in denen das carbanionische Zentrum die chirale Information tragt - galten bis vor kurzem als „Exoten”. In den vergangenen zehn Jahren wurde deutlich, das sie eine bedeutsame Rolle in der enantioselektiven Synthese spielen konnen, da die Substitution des Lithiumatoms stereospezifisch - meistens unter Retention der Konfiguration - verlauft. Auch sind sie leichter und allgemeiner zuganglich als ursprunglich vermutet. Der Kniff besteht in der Verwendung von Lithium-Kationen mit chiralen Liganden, sei es bei der kinetisch gesteuerten enantiotopos-differenzierenden Deprotonierung mit Alkyllithiumverbindungen als Base oder bei der thermodynamisch gesteuerten Gleichgewichtseinstellung in konfigurativ labilen, epimeren Ionenpaaren. Als chiraler zweizahniger Ligand hat sich das Lupinen-Alkaloid (-)-Spartein bestens bewahrt, seine Effizienz und Anwendungsbreite sind bislang unerreicht. Der Aufsatz gibt einen Uberblick uber die Herstellung chiraler Reagentien - vorwiegend umgepolte Synthone wie Homoenolate, 1-Oxyalkanide mit breitem Substitutionsmuster und α-Aminobenzyl-Anionen.