Adducts of the supraicosahedral stannacarborane 1,6-Me2-4,1,6-closo-SnC2B10H10; synthetic, structural and computational studies.
Adducts of the supraicosahedral stannacarborane 1,6-Me2-4,1,6-closo-SnC2B10H10; synthetic, structural and computational studies.
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二十面体锡碳硼烷 1,6-Me2-4,1,6-closo-SnC2B10H10 的加合物；
DOI：
10.1039/b821417d
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发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Abram PD
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Abram PD
13-顶点锡碳硼烷 1,6-Me2-4,1,6-closo-SnC2B10H10 与路易斯碱 2,2'-联吡啶、1,10-菲咯啉、4,4'-二甲基联吡啶和 4,4'-二苯基联吡啶在甲苯中反应，沉淀出亮黄色加合物1,6-Me2-4-(L2)-4,1,6-closo-SnC2B10H10（分别为 1–4）收率良好。化合物 1-3 已通过 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行了表征。化合物 4 在溶液中稳定性稍差，但也已进行了晶体学研究。加合物的形成保留了 1,6-Me2-4,1,6-closo-SnC2B10H10 的二十面体结构，但伴随着因 Sn-C 和 Sn-B2 距离显着增加而引起的多面体变形。这种变形用 {SnL2} 片段的滑动或铰接来描述。在 1-4 的分子结构中，很明显 Sn 孤对电子具有立体化学活性，因为 L2 配体明显相对于多面体倾斜。 L2 的倾角和方向均通过 4,1,6-closo-SnC2B10H12 的 DFT 计算结果合理化。对加合物 1、3 和 4 模型的计算重现了伴随加合物形成的结构变形，但似乎有点低估了 Sn-L2 键合的强度。
The 13-vertex stannacarborane 1,6-Me2-4,1,6-closo-SnC2B10H10 reacts with the Lewis bases 2,2′-bipyridine, 1,10-phenanthroline, 4,4′-dimethybipyridine and 4,4′-diphenylbipyridine, in toluene, to precipitate bright-yellow adducts 1,6-Me2-4-(L2)-4,1,6-closo-SnC2B10H10 (1–4, respectively) in good yield. Compounds 1–3 have been characterised by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. Compound 4 is somewhat less stable in solution but has also been studied crystallographically. Adduct formation retains the docosahedral structure of 1,6-Me2-4,1,6-closo-SnC2B10H10 but is accompanied by polyhedral distortion arising from significant increases in Sn-C and Sn-B2 distances. This distortion is described in terms of either a slipping or hinging of the {SnL2} fragment. In the molecular structures of 1–4 it is evident that the Sn lone pair of electrons is stereochemically active since the L2 ligand is clearly inclined with respect to the polyhedron. Both the inclination and orientation of L2 are rationalised by the results of DFT calculations on 4,1,6-closo-SnC2B10H12. Calculations on models of the adducts 1, 3 and 4 reproduce the structural distortion that accompanies adduct formation, but appear to underestimate somewhat the strength of Sn-L2 bonding.
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发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
--
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B. Hodson;T. McGrath;F. Stone
通讯作者：
F. Stone
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DOI：
10.1039/c39770000605
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A. J. Welch
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--
发表时间：
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影响因子：
--
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通讯作者：
R. Cochoy
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DOI：
10.1002/chin.200731201
发表时间：
2007
期刊：
ChemInform
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--
作者：
T. Gaedt;L. Wesemann
通讯作者：
L. Wesemann
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DOI：
--
发表时间：
2003
期刊：
影响因子：
--
作者：
M. A. Laguna;D. Ellis;G. Rosair;A. J. Welch
通讯作者：
A. J. Welch