Metal-size influence in iso-selective lactide polymerization.
Metal-size influence in iso-selective lactide polymerization.
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DOI：
10.1002/anie.201403643
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发表时间：
2014-08-25
影响因子：
16.6
通讯作者：
Williams, Charlotte K.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Bakewell, Clare;White, Andrew J. P.;Long, Nicholas J.;Williams, Charlotte K.
用于外消旋丙交酯的开环聚合（ROP）的等选择性引发剂在第13族之外是罕见的。 我们描述了第一个高等选择性镥引发剂的例子。该膦沙林乙醇镥络合物显示出优异的异构选择性，在298 K下具有0.81-0.84的Pi值，优异的速率和高的聚合控制度。 相反，相应的La衍生物表现出中等的杂选择性（Ps=0.74，298 K）。 因此，金属中心的选择是至关重要的，在确定的水平和模式的立体控制。该系列配合物的反应速率的相对顺序与金属共价半径成反比：即La>Y>Lu。
Iso-selective initiators for the ring-opening polymerization (ROP) of rac-lactide are rare outside of Group 13. We describe the first examples of highly iso-selective lutetium initiators. The phosphasalen lutetium ethoxide complex shows excellent iso-selectivity, with a Pi value of 0.81–0.84 at 298 K, excellent rates, and high degrees of polymerization control. Conversely, the corresponding La derivative exhibits moderate heteroselectivity (Ps=0.74, 298 K). Thus, the choice of metal center is shown to be crucial in determining the level and mode of stereocontrol. The relative order of rates for the series of complexes is inversely related to metallic covalent radius: that is, La>Y>Lu.
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