Kinetics and Mechanism for the Formation and Dissociation Reactions of 21-(4-Nitrobenzyl)-5,10,15,20-tetrakis(4-sulfonatophenyl)-23H-porphyrinatozinc(II) and -cadmium(II)
Kinetics and Mechanism for the Formation and Dissociation Reactions of 21-(4-Nitrobenzyl)-5,10,15,20-tetrakis(4-sulfonatophenyl)-23H-porphyrinatozinc(II) and -cadmium(II)
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21-(4-硝基苯甲基)-5,10,15,20-四(4-磺基苯基)-23H-卟啉锌(II)和-镉(II)的形成和解离反应的动力学和机理
DOI：
10.1246/bcsj.70.1353
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发表时间：
1997
影响因子：
4
通讯作者：
H. Ishimi
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Tabata;H. Ishimi
本文研究了21-（4-硝基苄基）-5，10，15，20-四（4-磺酸基苯基）-23 H-卟啉（NO2 Bz（Htpps）4−; HP 4 −）与锌（II）和镉（II）的结合反应以及金属卟啉（[MP]3−）在I = 0.1 mol dm−3（NaNO 3）下的解离反应。金属卟啉的形成速率由以下方程表示：d[MP3-]/dt = kfM[M2+][HP4-]+kfMOH[MOH+][HP4-]-kdMP[MP3-][H+]。反应的速率常数和活化参数为kfZn =（4.86 ± 0.06）× 102 mol−1 dm3 s−1（25 °C），ΔH ε = 62.1 ± 1.6 kJ mol−1，ΔS ε = 14.8 ± 5.3 J mol−1 K−1; kfZnOH =（6.39 ± 0.14）× 103 mol−1 dm3 s−1（25 °C），ΔH ε = 22.8 ± 0.9 kJ mol−1，ΔS ε = −90.2 ± 3.1 J mol−1 K−1; kdZnP = 122.3 ± 2.3 mol−1 dm3 s−1（25 °C），ΔH ε = 19.8 ± 2.2kJ mol−1，ΔS ε = −139 ± 18 J mol−1 K−1（对于锌（II）和kfCd =（1.17 ± 0.02）× 105 mol−1 dm3 s−1（25 °C），ΔH ε = 42.5 ± 1.3 kJ mol−1，ΔS ε = −5.3 ± 4.2 J mol−1 K−1; kdCdP =（2.51 ± 0.04）× 107 mol−1 dm3 s−1（25 °C）.
The incorporation reaction of zinc(II) and cadmium(II) into 21-(4-nitrobenzyl)-5,10,15,20-tetrakis(4-sulfonatophenyl)-23H-porphyrin (NO2Bz(Htpps)4−; HP4−) and the dissociation reaction of the metalloporphyrins ([MP]3−) have been studied spectrophotometrically at I = 0.1 mol dm−3 (NaNO3). The formation rate of the metalloporphyrins is expressed by the following equation: d[MP3−]/dt = kfM[M2+][HP4−]+kfMOH[MOH+][HP4−]-kdMP[MP3−][H+]. The rate constants and the activation parameters of the reaction were found to be kfZn = (4.86 ± 0.06) × 102 mol−1 dm3 s−1 (25 °C), ΔH‡ = 62.1 ± 1.6 kJ mol−1, and ΔS‡ = 14.8 ± 5.3 J mol−1 K−1; kfZnOH = (6.39 ± 0.14) × 103 mol−1 dm3 s−1 (25 °C), ΔH‡ = 22.8 ± 0.9 kJ mol−1, and ΔS‡ = −90.2 ± 3.1 J mol−1 K−1; kdZnP = 122.3 ± 2.3 mol−1 dm3 s−1 (25 °C), ΔH‡ = 19.8 ± 2.2kJ mol−1, and ΔS‡ = −139 ± 18 J mol−1 K−1 for zinc(II) and kfCd = (1.17 ± 0.02) × 105 mol−1 dm3 s−1 (25 °C), ΔH‡ = 42.5 ± 1.3 kJ mol−1, and ΔS‡ = −5.3 ± 4.2 J mol−1 K−1; kdCdP = (2.51 ± 0.04) × 107 mol−1 dm3 s−1 (25 °C)...
S.Aizawa：“N-o-甲苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉的合成、结构表征和金属化：大体积 N-取代基造成的变形效应。”
DOI：
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发表时间：
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期刊：
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作者：
通讯作者：
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Y.Shimizu：“锌 (II) 离子掺入水溶性 N-苯基取代卟啉的动力学研究。变形对金属化速率的影响。”
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