Dynamic kinetic resolution of biaryl atropisomers via peptide-catalyzed asymmetric bromination.
Dynamic kinetic resolution of biaryl atropisomers via peptide-catalyzed asymmetric bromination.
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DOI：
10.1126/science.1188403
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发表时间：
2010-06-04
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Miller SJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Gustafson JL;Lim D;Miller SJ
尽管联芳基配体在现代合成中广泛使用轴向手性，并且出现了许多具有轴向手性的天然产物，但直接不对称制备这类化合物的一般催化方法已被证明是难以捉摸的。在这里，我们提出了一种三肽衍生的小分子催化剂，用于外消旋联芳基底物的动态动力学分解。该反应通过采用简单溴化试剂的atropisomer选择性亲电芳香取代反应进行。结果是一种对映选择性合成，提供了具有优异光学纯度和良好分离化学收率的手性非外消旋联芳基化合物（在大多数情况下，bbb95:5对映体比和分离收率为65 ~ 87%）。提出了一个机制模型来解释所观察到的选择性的基础。
Despite the widespread use of axially chiral, or atropisomeric, biaryl ligands in modern synthesis, and the occurrence of numerous natural products exhibiting axial chirality, general catalytic methods for the direct asymmetric preparation of this compound class have proven elusive. Here we present a tripeptide-derived small molecule catalyst for the dynamic kinetic resolution of racemic biaryl substrates. The reaction proceeds via an atropisomer-selective electrophilic aromatic substitution reaction employing simple bromination reagents. The result is an enantioselective synthesis that delivers chiral non-racemic biaryl compounds with excellent optical purity and good isolated chemical yields (in most cases >95:5 enantiomer ratio and isolated yields 65 to 87%). A mechanistic model is advanced that explains the basis of selectivity observed.
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DOI：
10.1039/ct9211900593
发表时间：
1921-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
--
作者：
Kenner, J;Stubbings, WV
通讯作者：
Stubbings, WV
影响因子：
15
作者：
MEYERS, AI;HIMMELSBACH, RJ
通讯作者：
HIMMELSBACH, RJ
影响因子：
15
作者：
BOTT, G;FIELD, LD;STERNHELL, S
通讯作者：
STERNHELL, S
影响因子：
--
作者：
Kakiuchi, F;Le Gendre, P;Murai, S
通讯作者：
Murai, S
影响因子：
1.8
作者：
Ahmad, Simon M.;Braddock, D. Christopher;Hermitage, Stephen A.
通讯作者：
Hermitage, Stephen A.