N‐Heterocyclic Phosphido Complexes of Rhodium Supported by a Rigid Pincer Ligand
N‐Heterocyclic Phosphido Complexes of Rhodium Supported by a Rigid Pincer Ligand
复制标题
刚性钳状配体支持的 N-铑杂环磷配合物
DOI：
10.1002/ejic.202000390
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发表时间：
2020
影响因子：
2.3
通讯作者：
Thomas, Christine M.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hatzis, Gregory P.;Oliemuller, Leah K.;Dickie, Diane A.;Thomas, Christine M.
二膦、N-杂环鏻/磷基 (NHP+)/(NHP–) 含配体 (PPP+/–) 已与铑配位，以研究第 9 族金属和 NHP+/– 片段的配位化学。将氯膦配体 PPClP 加成到 [Rh(COD)Cl]2 上，生成络合物 (PPClP)RhCl (2)，该络合物可被还原形成 (PPP)Rh(PMePh2) (3)、不对称二聚体 [(PPP)Rh]2(4) 和不对称二聚体 [(PPP)Rh(CNtBu)]2(5)。对固态结构的分析和计算研究提供了对 3-5 中的电子结构和键合的深入了解，揭示了 3、4 和 5 中的 NHP+/- 片段最好使用 NHP-/RhI 描述来描述。发现 3 和 5 都对苯硫酚的 S-H 键具有反应性，分别生成 (PPP)RhSPh (6) 和 (PPP)Rh(SPh)(CNtBu) (7)。
The diphosphine, N‐heterocyclic phosphenium/phosphido (NHP+)/(NHP–)‐containing ligand (PPP+/–) has been coordinated to rhodium to study the coordination chemistry of group 9 metals and NHP+/–fragments. Addition of the chlorophosphine ligand PPClP to [Rh(COD)Cl]2produces the complex (PPClP)RhCl (2), which can be reduced to form (PPP)Rh(PMePh2) (3), the asymmetric dimer [(PPP)Rh]2(4), and the asymmetric dimer [(PPP)Rh(CNtBu)]2(5). Analysis of the solid‐state structures and computational studies have provided insight into the electronic structure and bonding in3–5, revealing that the NHP+/–fragments in3, 4, and5are best described using an NHP–/RhIdescription. Both3and5were found to be reactive towards the S–H bond of thiophenol, generating (PPP)RhSPh (6) and (PPP)Rh(SPh)(CNtBu) (7), respectively.
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