Investigation of Iron Silyl Complexes as Active Species in the Catalytic Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones
Investigation of Iron Silyl Complexes as Active Species in the Catalytic Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones
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铁硅烷基络合物作为醛和酮催化氢化硅烷化活性物质的研究
DOI：
10.1021/acs.organomet.1c00682
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发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Tonzetich, Zachary J.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Thompson, C. Vance;Arman, Hadi D.;Tonzetich, Zachary J.
Fe（II）氢化物和[Fe（X）（L）（CyPNP）]（X = H或SiR 3; L = N2和/或PMe 2 Ph;CyPNP = 2，5-双（二环己基膦基甲基）吡咯的阴离子）类型的甲硅烷基物种作为醛和酮在温和条件下的氢化硅烷化的活性催化剂。这些配合物的催化和化学计量反应性已详细审查，并发现支持不同的途径涉及一个典型的Chalk-Harrod过程和外围途径，这取决于预催化剂和底物的选择醛的硅氢加成。相比之下，酮的氢化硅烷化似乎通过涉及铁甲硅烷基物种和外周途径的共同机制进行。从这些研究中产生的铁催化氢化硅烷化的独特的机制框架与大多数以前提出的机制相反，这些机制的特点是将羰基插入Fe-H键。
Fe(II) hydride and silyl species of the type [Fe(X)(L)(CyPNP)] (X = H or SiR3; L = N2and/or PMe2Ph;CyPNP = anion of 2,5-bis(dicylcohexylphosphinomethyl)pyrrole) serve as active catalysts for the hydrosilylation of aldehydes and ketones under mild conditions. The catalytic and stoichiometric reactivity of these complexes has been scrutinized in detail and found to support disparate pathways for hydrosilylation of aldehydes involving both a canonical Chalk–Harrod process and a peripheral pathway, which depends upon both precatalyst and substrate selection. Hydrosilylation of ketones, by contrast, appears to proceed via a common mechanism involving an iron silyl species and a peripheral pathway. The unique mechanistic framework for iron-catalyzed hydrosilylation arising from these studies stands in contrast to most previously proposed mechanisms, which feature exclusive carbonyl insertion into a Fe–H bond.
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DOI：
10.1016/bs.adomc.2020.04.004
发表时间：
2020
期刊：
--
影响因子：
--
作者：
C. Thompson;Zachary J. Tonzetich
通讯作者：
C. Thompson;Zachary J. Tonzetich
方形平面铁 (II) 甲硅烷基配合物：合成、表征和插入反应性
影响因子：
2.8
作者：
C. Thompson;H. Arman;Zachary J. Tonzetich
通讯作者：
Zachary J. Tonzetich
影响因子：
15
作者：
Bleith, Tim;Gade, Lutz H.
通讯作者：
Gade, Lutz H.
影响因子：
15
作者：
Mukhopadhyay, Tufan K.;Flores, Marco;Trovitch, Ryan J.
通讯作者：
Trovitch, Ryan J.
金属/有机硅配合物：结构、反应性和催化注意事项
影响因子：
5.4
作者：
Whited, Matthew T.;Taylor, Buck L.
通讯作者：
Taylor, Buck L.