Ringexpansion des Fullerengerüstes durch hochregioselektive Bildung von Diazafulleroiden
Ringexpansion des Fullerengerüstes durch hochregioselektive Bildung von Diazafulleroiden
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DOI：
10.1002/ange.19951071218
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发表时间：
1995-06
影响因子：
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通讯作者：
Thomas Grösser;Maurizio Prato;Vittorio Lucchini;A. Hirsch;F. Wudl
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Thomas Grösser;Maurizio Prato;Vittorio Lucchini;A. Hirsch;F. Wudl
在这方面，我们可以从区域化学的角度来考虑，在有机全面化学领域，我们的兴趣是加强合作。环加成反应的第一步反应始终是一个双偶联反应，两个完全反应的反应都是（6-6-联）。此外，6-6-Bindungen weisen还为区域性竞争提供了一个重要的机会。电子位置（oktaedrische Positionen）中的附加值。B。高对称性六加成物韦尔登[d-fl. Additionen von Diazoverbindungen L3]或Azorbide 14]通过6-6-Bindungen的超稠化作用在N上形成C.环戊三唑啉5-6-Addukten（氟哌啶醇）。在C1 R和C1 NR的富勒烯中，C1 R集成了Tc-电子系统，富勒烯工程师使用了一个灵活的新环L3，I。膨胀或膨胀后的C，，在这项工作中，我们首先采用了氟哌啶加成反应的区域化学。我们认为，二氮呋喃会使一个更小的环膨胀（三个环和一个更小的环内环）增加一个区域选择性反应。因此，我们通常将三唑啉作为中间体，用于氮氟化合物。我们首先通过C.的测定，在Riickflug ~ tell [~]下，在氯苯中加入一种双喹莫特和叠氮化合物。大北将继续使用氮氟啶1作为主要生产原料，但这并不意味着-
Untersuchungen iiber die Regiochemie von Mehrfachadditionen an C,, gehoren gegenwartig zu den interessantesten Aufgabenstellungen in der Organischen Fullerenchemie [']. Der erste Schritt bei Cycloadditionen ist immer der Angriff an eine Doppelbindung, die zwei Sechsringen des Fullerengeriists gemeinsam ist (6-6-Bindungen)[". Mehrfachadditionen an diese 6-6-Bindungen weisen bereits eine signifikante Regioselektivitat auf [ll. Durch sukzessive Additionen in e-Positionen (oktaedrische Positionen) konnen z. B. hochsymmetrische Hexaaddukte synthetisiert werden ['d-fl. Additionen von DiazoverbindungenL3] oder Aziden14] an C,, fiihren unter Verlust von N, aus den durch Uberbriickung der 6-6-Bindungen zunachst gebildeten Pyrazolinen bzw. Triazolinen zu ringgeoffneten 5-6-Addukten (Fulleroiden). In den Fulleroiden C,, R, und C,, NR ist das Tc-Elektronensystem von C,, intakt, und das Fullerengeriist enthalt einen iiberbriickten neungliedrigen RingL3,'I. Die Expansion oder das Offnen des C,,-Geriistes konnte sich als Schliisselschritt bei der gezielten Synthese von endohedralen C,,-Verbindungen erweisen. In dieser Arbeit berichten wir erstmals iiber die Regiochemie der Addition an Fulleroide. Wir zeigen, daB Diazafulleroide rnit einer weiteren Ringexpansion (drei siebenund ein elfgliedriger Ring innerhalb des Fullerengeriistes) iiber einen aufiergewohlich regioselektiven Reaktionsweg entstehen. Dariiber hinaus wurden erstmals intermediare Triazoline isoliert, die zu Azafulleroiden reagieren. Urspriinglich haben wir Azafulleroide durch Umsetzung von C,, rnit einer Bquimolaren Menge an Azid in Chlorbenzol unter RiickfluB herge~ tellt [~]. Dabei erhielten wir die Azafulleroide 1 als Hauptprodukte sowie polarere Verbindungen, die nicht wei-