Vanadium Imido NHC Complexes for Ring-Closing Olefin Metathesis Reactions
Vanadium Imido NHC Complexes for Ring-Closing Olefin Metathesis Reactions
复制标题
用于闭环烯烃复分解反应的钒亚氨基 NHC 配合物
DOI：
10.1021/acs.organomet.2c00013
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发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Bukhryakov, Konstantin V.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Tejeda, Gabriela;Belov, Dmitry S.;Fenoll, Didac A.;Rue, Kelly L.;Tsay, Charlene;Solans-Monfort, Xavier;Bukhryakov, Konstantin V.
钒双膦亚胺和氧氯亚烷基化合物在各种开环烯烃的开环歧化反应中得到了广泛的应用。然而，由于快速分解，他们涉及乙烯的反应显示出有限的生产率。V双膦酰亚胺配合物的主要降解途径是未被取代的金属环丁烷的β-H消除。相反，对于钒氧物种，β-H消除是不利的，但双分子分解排除了其高生产率。在本文中，我们介绍了V-亚胺NHC络合物的合成，它是在闭环歧化反应中合成各种末端烯烃的最有效的V催化剂。实验和计算研究表明，V-imido-NHC络合物不利于β-H消除和双分子分解。
Vanadium bis-phosphine imido and oxo chloride alkylidenes have been extensively applied in the ring-closing metathesis of various acyclic olefins. However, their reactions involving ethylene have shown limited productivity due to rapid decomposition. The primary degradation pathway involving V bis-phosphine imido complexes is β-H elimination at an unsubstituted metallacyclobutane. In contrast, β-H elimination is disfavored for V oxo species, but bimolecular decomposition precludes its high productivity. Herein, we present the synthesis of V imido NHC complexes that are the most productive V catalysts toward various terminal olefins in ring-closing metathesis reactions. Experimental and computational studies suggest that β-H elimination and bimolecular decomposition are disfavored for V imido NHC complexes.
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