Synthesis of a Base-Stabilized Silanone-Coordinated Complex by Oxygenation of a (Silyl)(silylene)tungsten Complex

Synthesis of a Base-Stabilized Silanone-Coordinated Complex by Oxygenation of a (Silyl)(silylene)tungsten Complex
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通过(甲硅烷基)(亚硅基)钨络合物的氧化合成碱稳定的硅烷酮配位络合物

DOI：
10.1021/ja207395w
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发表时间：
2011
期刊：
J. Am. Chem. Soc
影响因子：
--
通讯作者：
and Keiji Ueno
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中科院分区：
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文献类型：
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作者：
Youhei Haga;Tomoko Nakamura;and Keiji Ueno

文献摘要

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在4-二甲氨基吡啶（DMAP）存在下，由（硅基）（亚硅基）钨配合物Cp*（OC）2 W（SiMe 3）（SiMe 2）（1）与1当量吡啶-N-氧化物（PNO）反应，合成了碱稳定的硅酮配合物Cp *（OC）2 W（SiMe 3）{O <$SiMes2（DMAP）}（2）。在80 °C下用3当量的PNO进一步氧化2导致形成W-O-Si-O-Si骨架，得到二烷氧基络合物Cp*（O）2 W {OSiMes 2（OSiMe 3）}（3）。配合物1与4当量PNO在80 °C直接反应得到配合物3。
Base-stabilized silanone complex Cp*(OC)2W(SiMe3){OSiMes2(DMAP)} (2) was synthesized by the reaction of (silyl)(silylene)tungsten complex Cp*(OC)2W(SiMe3)(SiMes2) (1) with 1 equiv of pyridine-N-oxide (PNO) in the presence of 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP). Further oxygenation of2with 3 equiv of PNO at 80 °C resulted in the formation of a W–O–Si–O–Si framework to give disiloxanoxy complex Cp*(O)2W{OSiMes2(OSiMe3)} (3). Complex3was also obtained by the direct reaction of complex1with 4 equiv of PNO at 80 °C.