Zur photosensibilisierten Autoxydation der Steroide: Δ5‐Steroid‐7α‐hydroperoxyde und ‐7‐ketone durch Allylumlagerung von Δ6‐Steroid‐5α‐hydroperoxyden
Zur photosensibilisierten Autoxydation der Steroide: Δ5‐Steroid‐7α‐hydroperoxyde und ‐7‐ketone durch Allylumlagerung von Δ6‐Steroid‐5α‐hydroperoxyden
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类固醇的光敏自氧化：Δ5-类固醇-7α-氢过氧化物和 -7-酮在 Δ6-类固醇-5α-氢过氧化物中的烯丙酮
DOI：
10.1002/jlac.19586180123
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发表时间：
1958
影响因子：
2.8
通讯作者：
W. Eisfeld
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
G. Schenck;O. Neumüller;W. Eisfeld
Cholesterin (Ia) geht bei der durch Hämatoporphyrin in Pyridin photosensibilisierten O2‐Übertragung zu 75% d. Th. in das tertiäre Δ6‐Cholesten‐3β‐ol‐5α‐hydroperoxyd (IIa) über. Dagegen liefert die entsprechende Photooxydation in Chloroform das neue Δ5‐Cholesten‐3β‐ol‐7α‐hydroperoxyd (IIIa, 42%d. Th.). — IIa und Δ6‐Allopregnen‐3β‐ol‐20‐on‐5α‐hydroperoxyd (IIb) lagern sich in Chloroform sterisch einheitlich und fast quantitativ in IIIa bzw. Δ5‐Pregnen‐3β‐ol‐20‐on‐7α‐hydroperoxyd (IIIb) um. Diese neuartige Allylumlagerung von Hydroperoxyden, die in CHCl3durch Bestrahlen, Dibenzoylperoxyd oder Kupferhalogenide beschleunigt und durch Hydrochinon gehemmt wird, erfolgt über radikalische Zwischenzustände. Durch Abspaltung von Wasser aus den Hydroperoxyden III und als Hauptprodukte der katalysierten Umwandlung der Hydroperoxyde II entstehen die entsprechenden Δ5‐Steroid‐7‐ketone (V).
