Molekulare Polyarsenide der Seltenerdelemente
Molekulare Polyarsenide der Seltenerdelemente
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DOI：
10.1002/ange.201509749
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发表时间：
2016-01
影响因子：
--
通讯作者：
Nicholas Arleth;Michael T. Gamer;R. Köppe;S. N. Konchenko;M. Fleischmann;M. Scheer;P. Roesky
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Nicholas Arleth;Michael T. Gamer;R. Köppe;S. N. Konchenko;M. Fleischmann;M. Scheer;P. Roesky
[Cp*Fe（η5-As 5）]与[Cp′′2Sm（thf）]（Cp′′=η5 - 1，3-（tBu）2C 5 H3）的还原反应导致了[（Cp′′2Sm）（μ，η4：η4-As 4）（Cp*Fe）]和[（Cp′′2Sm）2As 7（Cp*Fe）]之间的相互作用。这是一种用于处理硒化金属的第一种聚砷化物。[(Cp"2Sm）（μ，η4：η4-As 4）（Cp*Fe）]是第一种带有一个平面的无机中间层的三重金属复合物。中心As 42 −-是6π-芳香环丁二烯阴离子（CH）42−的等瓣体。[(Cp“（2Sm）2As7（Cp*Fe）] enthält einen As73−-Käfig，der eine norbornadienartige Struktur mit zwei kurzen As-As-Bindungen hat. DFT-最好的结构是Beobachtungen。因此，在[（Cp′′2Sm）（μ，η4：η4-As 4）（Cp*Fe）]中，环-As 4-配体的As-As-键合是一种As-As-键合和一种形式芳香化的As 42-键合体系。
Die Reduktion von [Cp*Fe(η5‐As5)] mit [Cp′′2Sm(thf)] (Cp′′=η5‐1,3‐(tBu)2C5H3) führt unter verschiedenen Reaktionsbedingungen zu [(Cp′′2Sm)(μ,η4:η4‐As4)(Cp*Fe)] und [(Cp′′2Sm)2As7(Cp*Fe)]. Bei beiden Verbindungen handelt es sich um die ersten Polyarsenide der Seltenerdmetalle. [(Cp′′2Sm)(μ,η4:η4‐As4)(Cp*Fe)] ist zudem der erste d/f‐Tripeldeckersandwichkomplex mit einem planaren rein anorganischen Mitteldeck. Die zentrale As42−‐Einheit ist isolobal zum 6π‐aromatischen Cyclobutadiendianion (CH)42−. [(Cp′′2Sm)2As7(Cp*Fe)] enthält einen As73−‐Käfig, der eine norbornadienartige Struktur mit zwei kurzen As‐As‐Bindungen hat. DFT‐Rechnungen bestätigen die strukturellen Beobachtungen. Abschätzungen ergaben, dass die As‐As‐Bindungsordnung innerhalb des cyclo‐As4‐Liganden in [(Cp′′2Sm)(μ,η4:η4‐As4)(Cp*Fe)] zwischen einer As‐As‐Einfachbindung und der eines formal aromatischen As42−‐Systems liegt.