Monosubstituted, Anionic Imidazolyl Ligands from N−H NHC Precursors and Their Activity in Pd‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions
Monosubstituted, Anionic Imidazolyl Ligands from N−H NHC Precursors and Their Activity in Pd‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions
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来自 N·H NHC 前体的单取代阴离子咪唑基配体及其在 Pd 催化交叉偶联反应中的活性
DOI：
10.1002/adsc.202000483
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发表时间：
2020
影响因子：
5.4
通讯作者：
Michaelis, David J.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Martinez, Erin E.;Jensen, Christopher A.;Larson, Alexandra J. S.;Kenney, Karissa C.;Clark, Kyle J.;Nazari, S. Hadi;Valdivia‐Berroeta, Gabriel A.;Smith, Stacey J.;Ess, Daniel H.;Michaelis, David J.
我们报道了用Pd（II）盐处理几种2-二苯基膦基咪唑，通过插入C-P键产生单取代的N-H NHC-Pd络合物。原位去除N-H质子会产生阴离子（X-型）或咪唑基-Pd络合物，这些络合物具有高度稳定性和催化活性，在Suzuki-Miyaura反应中，在1 ppm催化剂负载量下实现高达340，000次转换。 DFT计算的空间小配体的托尔曼电子参数表明，这些配体比传统的NHC具有更大的贡献，这为快速交叉偶联催化提供了理论基础。在Sonogashira反应中也证明了优异的反应性。
We report that treatment of several 2‐diphenylphosphinoimidazoles with Pd(II) salts generates monosubstituted N−H NHC−Pd complexes via insertion into the C−P bond. Removal of the N−H proton in situ leads to anionic (X‐type) or imidazolyl‐Pd complexes that are highly stable and catalytically active, achieving up to 340,000 turnovers at 1 ppm catalyst loading in Suzuki‐Miyaura reactions. DFT‐calculated Tolman electronic parameters for the sterically small ligands suggest that these ligands are significantly more donating than traditional NHCs, which provides a rationale for rapid cross‐coupling catalysis. Excellent reactivity is also demonstrated in Sonogashira reactions.
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