Photochemically Induced Intramolecular Radical Cyclization Reactions with Imines
Photochemically Induced Intramolecular Radical Cyclization Reactions with Imines
复制标题
光化学诱导的亚胺分子内自由基环化反应
DOI：
10.1021/acs.joc.7b02810
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发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
Hoffmann Norbert
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Lefebvre Corentin;Michelin Clment;Martzel Thomas;Djou’ou Mvondo Vaneck;Bulach Vronique;Abe Manabu;Hoffmann Norbert
研究了光化学诱导的环状亚胺8a、b中的分子内夺氢或氢原子转移，然后进行环化。观察到两种类型的产物，一种是由 C-C 键的形成产生的，另一种是由 C-N 键的形成产生的。计算研究表明，氢完全转移到亚胺氮上，形成三重态双自由基中间体。系间交叉后，所得的两性离子中间体经历环化，形成最终产物。
The photochemically induced intramolecular hydrogen abstraction or hydrogen atom transfer in cyclic imines8a,bfollowed by a cyclization is investigated. Two types of products are observed, one resulting from the formation of a C–C bond, the other from the formation of a C–N bond. A computational study reveals that hydrogen is exclusively transferred to the imine nitrogen leading to a triplet diradical intermediate. After intersystem crossing, the resulting zwitterionic intermediate undergoes cyclization leading to the final product.