Diphenylacetylen‐Komplexe von Niob, Molybdän, Wolfram und Rhenium Die Kristallstruktur von [NbCl3(PhCCPh)]4
Diphenylacetylen‐Komplexe von Niob, Molybdän, Wolfram und Rhenium Die Kristallstruktur von [NbCl3(PhCCPh)]4
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Niob、Molybdän、Wolfram 和铼晶体结构的二苯乙炔复合物 [NbCl3(PhCCPh)]4
DOI：
10.1002/zaac.19845140704
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发表时间：
1984
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
K. Dehnicke
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
E. Hey;F. Weller;K. Dehnicke
以下是二苯基乙炔络合物的合成和红外光谱：
氯络合物1、2、4、7和8是由五氯化铌、钼和铼组成的。通过二苯乙炔的作用从六氯化钨中得到。溴和碘络合物3、5和6可通过与硼卤化物反应生成，衍生物9、10和11可通过与PPh 4Cl反应生成。AsPh4Cl bzw. PPh 3和它的中间体Vorlaufern。
Kristallstruktur von 1 wurde mit Hilfe von Rontgenbeugungsdaten aufgeklart（R-Wert = 5.9% fur 1 548 beobachtete，unabhangige Reflexe）.空间群P1中的复合晶体具有四聚体[NbCl 3（PhCCPh）]4的元素特性。在20°C时，α = 1074，B = 1390，c = 1299 pm，α = 104.3 °，β = 108.0 °，γ = 108.7 °。一个顶点对称的四分之一，这是一个带有两个小埃肯的双胞胎，韦尔登可以很快地长大。该协会是通过氯粉碎而建立的，因为氯粉碎机也有两个协调机构。二苯乙炔配体在205 pm的中期与快速的NbC-Abstanden结合。肿瘤细胞会破坏协调机制。
铌、钼、钨和铼的二苯基乙炔络合物。[NbCl 3（PhCCPh）]4的晶体结构
合成和i.r.报道了下列二苯基乙炔络合物的光谱：
分别在铌、钼、铌和钨的五氯化物中与二苯乙炔形成氯配合物1、2、4、7和8。溴代和碘代配合物3、5和6通过与卤化硼的卤素交换获得，衍生物9、10和11通过PPh_4Cl或AsPh_4Cl和PPh_3与相应的起始原料反应获得。
1的晶体结构借助于X-射线衍射数据确定（对于1548个独立的观察到的反射，R = 5.9%）。该配合物在空间群P1中以三斜晶系结晶，每个晶胞具有一个四聚体分子[NbCl 3（PhCCPh）]4。在20°C下的晶胞尺寸为a = 1074 μ π ι，B = 1390 μ π ι，c = 1299 μ π ι，α = 104.3°，β = 108.0°，γ = 108.7°。1以中心对称的四聚体形式存在，可以看作是一个缺两个角的扭曲双六面体。缔合是通过氯桥实现的，其中氯原子具有配位数2和3。二苯基乙炔配体以几乎相等的平均值205 μ m的NbC键长侧键合到铌原子上。因此，Nb原子获得配位数7。
Es wird uber die Synthesen und die IR-Spektren der folgenden Diphenyl-acetylenkomplexe berichtet:
Die Chlorokomplexe 1, 2, 4, 7 und 8 entstehen aus den Pentachloriden von Niob, Molybdan und Rhenium, bzw. aus Wolframhexachlorid durch Umsetzung mit Diphenylacetylen. Die Bromo- und der Iodokomplex 3, 5 und 6 werden durch Umhalogenieren mit Borhalogeniden erhalten, die Derivate 9, 10 und 11 durch Reaktionen von PPh4Cl bzw. AsPh4Cl bzw. PPh3 mit den entsprechenden Vorlaufern.
Die Kristallstruktur von 1 wurde mit Hilfe von Rontgenbeugungsdaten aufgeklart (R-Wert = 5,9% fur 1 548 beobachtete, unabhangige Reflexe). Der Komplex kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer tetrameren Einheit [NbCl3(PhCCPh)]4 pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 20°C: a = 1 074, b = 1 390, c = 1 299 pm, α = 104,3°, β = 108,0°, γ = 108,7°. 1 bildet ein zentrosymmetrisches Tetrameres, das als ein verzerrter Doppelwurfel mit zwei fehlenden Ecken aufgefast werden kann. Die Assoziation kommt durch Chlorobrucken zustande, in denen die Chloratome sowohl Koordinationszahl zwei als auch drei haben. Die Diphenylacetylen-liganden sind seitlich an die Niobatome gebunden mit fast gleichen NbC-Abstanden von im Mittel 205 pm. Die Niobatome erreichen damit die Koordinationszahl sieben.
Diphenylacetylene Complexes of Niobium, Molybdenum, Tungsten, and Rhenium. Crystal Structure of [NbCl3(PhCCPh)]4
Syntheses and i.r. spectra of the following diphenylacetylene complexes are reported:
The chloro complexes 1, 2, 4, 7 and 8 are formed in the pentachlorides of niobium, molybdenum, rhenium, and tungsten hexachloride, respectively, with diphenyl acetylene. The bromo and iodo complexes 3, 5 and 6 are obtained by halogen exchange with boron halides, and the derivatives 9, 10 and 11 are obtained by reactions of PPh4Cl or AsPh4Cl and PPh3 with the corresponding starting materials.
The crystal structure of 1 was determined by the aid of X-ray diffraction data (R = 5.9% for 1548 independent, observed reflexions). The complex crystallizes triclinic in the space group P1 with one tetrameric molecule [NbCl3(PhCCPh)]4 per unit cell. The cell dimensions at 20°C are a = 1074 pm, b = 1390 pm, c = 1299 pm, α = 104.3°, β = 108.0°, γ = 108.7°. 1 occurs as a centrosymmetric tetramer, which can be regarded as a distorted double hexahedron with two corners missing. Association is effected by chloro bridges in which the chlorine atoms have coordination number two and three. The diphenylacetylene ligands are bonded to the niobium atoms side-on with almost equal NbC bond lengths of average value 205 pm. Thus the Nb atoms achieve coordination number seven.