Two pseudohalide-bridged Cu(II) complexes bearing the anthracene moiety: Synthesis, crystal structures and catecholase-like activity

Two pseudohalide-bridged Cu(II) complexes bearing the anthracene moiety: Synthesis, crystal structures and catecholase-like activity
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带有蒽部分的两种拟卤化物桥联的 Cu(II) 配合物:合成、晶体结构和儿茶酚酶样活性

DOI:
10.1016/j.poly.2016.08.015
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发表时间:
2016
期刊:
影响因子:
2.6
通讯作者:
Adak P
Adak P
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
Adak P

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在两个双核配合物[Cu_2(AnthenMe_2)_2(μ 1,3-SCN)_2(NCS)_2](1)和[Cu_2(AnthenMe_2)_2(μ 1,1-N3)_2(N3)_2](2)中,AnthenMe_2是由蒽-9-醛和N,N-二甲基乙二胺形成的双齿N,N-给体Schiff碱,每个Cu(II)中心均采用四棱锥构型,1和2分别具有N_4S和N_5配位环境.尽管这两种配合物中Cu与Cu的分离度非常不同(5.141 μ in 1和3.4744 μ in 2),但这两种分子对3,5-二叔丁基邻苯二酚(DTBCH_2)到相应醌(DTBQ)的空气氧化表现出非常相似的催化效率,这可能是因为在这两种情况下类似的单核配合物参与了催化反应。1的kcat和kcat/Km值分别为1.53(0.20)× 104 h − 1和5.71(0.15)× 107 M −1h− 1,2的kcat和kcat/Km值分别为1.56(0.12)× 104 h − 1和5.61(0.12)× 107 M −1h− 1,与文献报道的儿茶酚酶的Cu(II)模型复合物的最佳值相当。
In two binuclear complexes of formula [Cu2(AnthenMe2)2(μ1,3-SCN)2(NCS)2] (1) and [Cu2(AnthenMe2)2(μ1,1-N3)2(N3)2] (2), where AnthenMe2is the bidentateN,N-donor Schiff base formed by anthracene-9-aldehyde andN,N-dimethylethylenediamine, each Cu(II) center adopts a square pyramidal geometry with N4S and N5coordination environments for1and2, respectively. In spite of the very different Cu⋯Cu separations in these two complexes (5.141 Å in1and 3.4744 Å in2), the molecules show very similar catalytic efficiency for the aerial oxidation of 3,5-ditertiarybutyl catechol (DTBCH2) to the corresponding quinone (DTBQ), probably because similar mononuclear complexes are involved in the catalytic reaction in both the cases. Thekcatandkcat/KMvalues of 1.53(0.20) × 104h−1and 5.71(0.15) × 107M−1h−1for1and 1.56(0.12) × 104h−1and 5.61(0.12) × 107M−1h−1for2are comparable to the best values reported in the literature for Cu(II) model complexes of catecholase.
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