Deoxygenation of carbon dioxide by electrophilic terminal phosphinidene complexes
Deoxygenation of carbon dioxide by electrophilic terminal phosphinidene complexes
复制标题
亲电末端磷亚胺配合物对二氧化碳的脱氧作用
DOI：
10.1039/c2sc21081a
复制
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
R. Streubel
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
C. Schulten;G. von Frantzius;A. Espinosa;G. Schnakenburg;R. Streubel
使用瞬态末端膦亚铬和钨络合物 2a、b 实现二氧化碳的脱氧。根据模型末端对甲基次膦亚基配合物Me-2b的DFT计算，整个反应是放热的；计算的热力学氧转移势也支持了这一点。 oxaphosphiran-3-one 络合物中间体 3a,b 具有前所未有的键合情况，因为侧面结合二氧化碳到（形式上）低配位磷中心的一些特征脱颖而出。这通过等距的 P-C 和 P-O 键以及不寻常的键强度关系来表达，即 P-C > P-O，如松弛的力常数和其他相关参数所揭示的。 3a,b 通过 CO 挤出分解产生末端氧化膦络合物 4a,b，其二聚为最终产物 1,3-二氧杂-2,4-二膦烷络合物 5a,b–8a,b。通过使用瞬时铬和钨络合物 2a、b 的交叉二聚化实验获得了氧化膦络合物 4a、b 瞬时形成的额外实验证据。对 Li-Cl 膦类络合物 10 和 CO2 在低温下反应的首次比较研究揭示了氨基甲酰基膦络合物 11 的形成。
Deoxygenation of carbon dioxide was achieved using transient terminal phosphinidene chromium and tungsten complexes 2a,b. The overall reaction is exothermic according to DFT calculations on the model terminal P-methyl phosphinidene complex Me-2b; this was also supported by the calculated thermodynamic oxygen-transfer potential. The oxaphosphiran-3-one complex intermediates 3a,b possess an unprecedented bonding situation as some characteristics of a side-on bound carbon dioxide to the (formally) low-coordinated phosphorus centre come to the fore. This is expressed by equidistant P–C and P–O bonds and unusual bond strength relationship, i.e. P–C > P–O, as revealed by the relaxed force constants and other related parameters. The decomposition of 3a,bvia CO extrusion yields terminal phosphinidene oxide complexes 4a,b which dimerise to the final products, the 1,3-dioxa-2,4-diphosphetane complexes 5a,b–8a,b. Additional experimental evidence for the transient formation of phosphinidene oxide complexes 4a,b was obtained by a cross dimerisation experiment using transient chromium and tungsten complexes 2a,b. First comparative investigations on the reaction of Li–Cl phosphinidenoid complex 10 and CO2 at low temperature revealed the formation of the carbamoyl–phosphane complex 11.
登录
查看更多内容
通过瞬态亲电末端膦亚胺配合物进行异氰酸酯脱氧：是否涉及紧张的 P-杂环？
DOI：
--
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
--
作者：
C. Schulten;G. V. Frantzius;G. Schnakenburg;R. Streubel
通讯作者：
R. Streubel
3-亚氨基丙烯胺异构体中的分子内氢键：AIM 和 NBO 研究
DOI：
--
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
--
作者：
H. Raissi;A. Jalbout;B. Abbasi;F. Fazli;Farzaneh Farzad;E. Nadim;A. D. Leon
通讯作者：
A. D. Leon
使用有机磷中间体固定和脱氧二氧化碳以形成呋喃
DOI：
--
发表时间：
1981
期刊：
影响因子：
--
作者：
D. Griffiths;J. Tebby
通讯作者：
J. Tebby
瞬态膦类复合物的有力证据。
影响因子：
--
作者：
Aysel Ozbolat;Gerd von Frantzius;J. M. Pérez;M. Nieger;R. Streubel
通讯作者：
R. Streubel
影响因子：
4.3
作者：
Espinosa, Arturo;Streubel, Rainer
通讯作者：
Streubel, Rainer