Flavonoides de Salicornia europaea
Flavonoides de Salicornia europaea
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DOI：
10.1021/np50037a020
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发表时间：
1985
影响因子：
5.1
通讯作者：
M. Geslin;Jean-François Verbist
中科院分区：
文献类型：
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作者：
M. Geslin;Jean-François Verbist
Extraction et isolement des flavonoides.—1 600 g de poudrelyophilisée ont été extraits par 1'EtOH á 95% chaud, par percolation. L'extrait éthanolique a été évaporé sous pression réduite á 35. Le résidu obtenu a été re-pris par l'eau bouillante et la solution aqueuse im-médiatement filtrée. Aprés refroidissement, elle a été épuisée successivement par l’éther de pétrole, l’Et20, 1’EtOAc et le h-BuOH. Les flavonoides ont été isolés á partir des frac-tions EtOAc et s-BuOH á l’aide de plusieurs sys-témes de chromatographie sur colonne: 1, co-lonne pressuriséede sílice greffée C18 15-25 µ, solvants: mélanges Me0H-H20 (10: 90 á 35: 75) en gradients discontinus; 2, colonne ouvert de cellulose microcristalline Avicel MERCK, sol-vants: H20 ou HOAc á 2 ou 4% dans l’eau; 3, colonne pressurisée de sílice Lichroprep DIOL 25-40 µ MERCK, solvants CHClj-MeOH (90: 10 á 70: 30) en gradients discontinus. Nous avons obtenu: 56 mg de quercétol, 280 mg de PD-glucoside-3 quercétol, 20 mg de rutoside, 25 mg de PD-glucoside-3 isorhamnétol, 420 mg de (malonyl-6"-PD-glucoside)-3 quercétol (1) accompagné de ses esters méthylique et éthylique (36 et 66 mg), et 50 mg de Fester d’isoquercitroside non identifié. La pu-reté de ces substances a été vérifiée á l’aide de seize systémes de ccm(sílice, sílice greffée C18, cel-lulose, polyamide).Identification.—Les spectres ont été en-registrés avec les instruments suivants: spec-trophotométre uv Beckman BD-G, spectro-graphe de masse en désorption de champ Varían MAT 311 A, spectrographe de rmn du et du 13C Brucker WM 250. Tous les flavonoides ont été analysés par spec-trométrie uv (7) et par l’étude ccm et spectromé-trique uv de leurs hydrolysats acide (8), en-zymatique (ß-glucosidase)(9) et alcalin. Quercétol, ß-D-glucoside-3-quercétol, et rutoside ont été chromatographiés en couche mince par rap-port á des témoins. Rutoside et ester non identifié d’isoquercitroside ont été analysés par rmn du'H (250 MHz, DMSO-4,, TMS). 3-D-glucoside-3-quercétol,(malonyl-6" P-glucoside)-3-quercétol (1), et ses esters méthylique et éthylique ont été spectrographiés par sm (de) et rmn du(250 MHz, CDjOD, TMS) et du 13C (apt, 62, 9 MHz, CDjOD, TMS)(10, 11). Nous précisons simple-ment l’identification de 1. IMalonyl-6" fí-D-glucoside)-3 quercétol(1).—Hydrolyse acide: quercétol+ glucose. Hydrolyse par la ß-glucosidase: négatif. Hydrolyse atcaline: ß-D-glucoside-3 quercétol+ acide malonique, uv: spectres avec les divers réactifs (7) semblables á ceux du ß-D-glucoside-3 quercétol. Elec-trophorése pH 6, 6: déplacement vers anode, sm (de) miz (%). 551 (100)(MH+), 507 (26)(MH+-C02), 465 (12)(MH+-CO-CH2-COO"). Rmn du(250 MHz, CDjOD, TMS), ppm: 7, 63 (1H, d, y= 2, 1 Hz, H-2’), 7, 57 (1H, dd, y= 8, 4 Hz,/= 2, 1 Hz, H-6'), 6, 85 (1H, d J= 8, 4 Hz, H-5'), 6, 39 (1H, d, 7= 2, 0 Hz, H-8), 6, 21 (1H, d, 7= 2, 0 Hz, H-6), 5, 07 (1H, dj= 7, 3 Hz, H-1"), 4, 85 (H20), 4, 26 (1H, dd, 7= 11, 5 Hz, 7'= 1 Hz, H-6" b), 4, 12 (1H, dd, y= ll, 5 Hz, y= 4, 5 Hz, H-6" a), 3, 50 á 3, 23 (^ 10H, m, H-2", H-3”, H-4", H-5",+ CH2 acide malonique+ 1H résiduels de CDjOD). Rmndu 13C (apt, 62, 9MHz, CDjOD, TMS), ppm: 179, 3 (C-4), 170, 2 (C carboxylique de l’acide malonique), 168, 4 (C ester carboxylique de acide malonique), 165, 9 (C-7), 162, 9 (C-5), 159, 5 (C-2 ou C-9), 158, 4 (C-2 ou C-9), 149, 7 (C-4'), 145, 7 (C-3'), 135, 5 (C-3), 123, 3 (C-6'), 123, 0 (C-7), 117, 5 (C-5'ou C-2'), 115, 8 (C-5'ou C-2'), 105, 6 (C-10), 104, 7 (Cl"), 99, 9 (C-6), 94, 8 (C-8), 77, 8 (C-3''), 75, 5 (C-2" ou C-5"), 75, 4 (C-2" ou C-5"), 71, 0 (C-4"), 64, 9 (C-6"), 50 á 48 (CDjOD+ C méthylénique de acide malonique).
