Wire like diplatinum, triplatinum, and tetraplatinum complexes featuring X[PtCCCCCCCC] m PtX segments; iterative syntheses and functionalization for measurements of single molecule properties

Wire like diplatinum, triplatinum, and tetraplatinum complexes featuring X[PtCCCCCCCC] m PtX segments; iterative syntheses and functionalization for measurements of single molecule properties
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线状二铂、三铂和四铂络合物，具有 X[PtC-CC-CC-CC-C] m PtX 段；

DOI：
10.1039/c9dt00870e
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发表时间：
2019
期刊：
Dalton Transactions
影响因子：
4
通讯作者：
Gladysz, John A.
Gladysz, John A.
中科院分区：
化学2区
文献类型：
--
作者：
Zheng, Qinglin;Schneider, Jakob F.;Amini, Hashem;Hampel, Frank;Gladysz, John A.

文献摘要

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( p -tol 3 P) 2 PtCl 2 和 Me 3 Sn(CC) 2 SiMe 3 (1 : 1/THF/回流) 反应得到单取代的反式 -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 2 SiMe 3 (63%)，与湿 n -Bu 4 N + F − 生成反式 -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 2 H ( 2 , 96%)。 Hay 氧化自偶联 (O 2 /CuCl/TMEDA) 得到全反式 -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 Cl ( 3 , 68%)。 3 和 Me 3 Sn(CC) 2 SiMe 3 (1 : 1/rt) 反应得到单取代全反式 -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 SiMe 3 (46%)，通过类似的脱甲硅烷基化/同偶联序列进行转化至全反式-Cl[( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 ] 3 Pt(P p -tol 3 ) 2 Cl ( 7 ; 79%)。 ( p -tol 3 P) 2 PtCl 2 和过量的 H(CC) 2 SiMe 3 (HNEt 2 /cat. CuI) 反应得到反式 -Me 3 Si(CC) 2 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 SiMe 3 (78%)，其与湿 n -Bu 4 N + F − 得到反式-H(CC) 2 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 H (96%)。 Hay 与 2 (1 : 4) 进行氧化交叉偶联，得到全反式 -Cl[( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 ] 2 Pt(P p -tol 3 ) 2 Cl ( 10 , 36%) 以及自偶联产物 3 (33%)。 3 和 Me 3 Sn(CC) 2 SiMe 3 (1 : 2/rt) 反应生成全反式 -Me 3 Si(CC) 2 ( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 SiMe 3 ( 17 , 77%)，其中与湿 n -Bu 4 N + F − 得到全反式 -H(CC) 2 ( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 H (96%)。 3 和过量的 Me 3 P 反应生成全反式 -Cl(Me 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(PMe 3 ) 2 Cl ( 4 , 86%)。 trans -( p -tol)( p -tol 3 P) 2 PtCl 和 KSAc 的模型反应产生 trans -( p -tol)( p -tol 3 P) 2 PtSAc ( 12 , 75%)。 3 、7 、10 和 4 的类似反应得到全反式-AcS[(R 3 P) 2 Pt(CC) 4 ] n Pt(PR 3 ) 2 SAc (76–91%)。确定了3、17和12的晶体结构。第一个的氯-氯距离为 17.42 Å； 10 和 7 的尺寸估计为 30.3 Å 和 43.1 Å。
Reaction of ( p -tol 3 P) 2 PtCl 2 and Me 3 Sn(CC) 2 SiMe 3 (1 : 1/THF/reflux) gives monosubstituted trans -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 2 SiMe 3 (63%), which with wet n -Bu 4 N + F − yields trans -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 2 H ( 2 , 96%). Hay oxidative homocoupling (O 2 /CuCl/TMEDA) gives all- trans -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 Cl ( 3 , 68%). Reaction of 3 and Me 3 Sn(CC) 2 SiMe 3 (1 : 1/rt) affords monosubstituted all- trans -Cl( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 SiMe 3 (46%), which is converted by a similar desilylation/homocoupling sequence to all- trans -Cl[( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 ] 3 Pt(P p -tol 3 ) 2 Cl ( 7 ; 79%). Reaction of ( p -tol 3 P) 2 PtCl 2 and excess H(CC) 2 SiMe 3 (HNEt 2 /cat. CuI) gives trans -Me 3 Si(CC) 2 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 SiMe 3 (78%), which with wet n -Bu 4 N + F − affords trans -H(CC) 2 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 H (96%). Hay oxidative cross coupling with 2 (1 : 4) gives all- trans -Cl[( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 ] 2 Pt(P p -tol 3 ) 2 Cl ( 10 , 36%) along with homocoupling product 3 (33%). Reaction of 3 and Me 3 Sn(CC) 2 SiMe 3 (1 : 2/rt) yields all- trans -Me 3 Si(CC) 2 ( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 SiMe 3 ( 17 , 77%), which with wet n -Bu 4 N + F − gives all- trans -H(CC) 2 ( p -tol 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(P p -tol 3 ) 2 (CC) 2 H (96%). Reaction of 3 and excess Me 3 P gives all- trans -Cl(Me 3 P) 2 Pt(CC) 4 Pt(PMe 3 ) 2 Cl ( 4 , 86%). A model reaction of trans -( p -tol)( p -tol 3 P) 2 PtCl and KSAc yields trans -( p -tol)( p -tol 3 P) 2 PtSAc ( 12 , 75%). Similar reactions of 3 , 7 , 10 , and 4 give all- trans -AcS[(R 3 P) 2 Pt(CC) 4 ] n Pt(PR 3 ) 2 SAc (76–91%). The crystal structures of 3 , 17 , and 12 are determined. The first exhibits a chlorine–chlorine distance of 17.42 Å; those in 10 and 7 are estimated as 30.3 Å and 43.1 Å.