Radical hydroxymethylation of alkyl iodides using formaldehyde as a C1 synthon.
Radical hydroxymethylation of alkyl iodides using formaldehyde as a C1 synthon.
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DOI：
10.1039/d1sc03083c
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发表时间：
2021-08-11
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Leonori D
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Caiger L;Sinton C;Constantin T;Douglas JJ;Sheikh NS;Juliá F;Leonori D
使用甲醛作为C1合成子的自由基羟甲基化是具有挑战性的，这是由于加成过程的可逆性和吸热性。在这里，我们报告了一种策略，通过使用三甲基溴和膦添加剂将烷基碘结构单元与甲醛偶联。利用α-氨基烷基的卤素原子转移（XAT）将碘化物转化为相应的开壳物质，而通过用PPh 3捕获瞬时O-自由基，使其与甲醛的加成不可逆。该事件递送磷酰基自由基，其再生烷基自由基并提供羟甲基化产物。基于磷酰基自由基化学的卤素原子转移（XAT）使得烷基碘与甲醛的羟甲基化成为可能。
Radical hydroxymethylation using formaldehyde as a C1 synthon is challenging due to the reversible and endothermic nature of the addition process. Here we report a strategy that couples alkyl iodide building blocks with formaldehyde through the use of photocatalysis and a phosphine additive. Halogen-atom transfer (XAT) from α-aminoalkyl radicals is leveraged to convert the iodide into the corresponding open-shell species, while its following addition to formaldehyde is rendered irreversible by trapping the transient O-radical with PPh3. This event delivers a phosphoranyl radical that re-generates the alkyl radical and provides the hydroxymethylated product. Halogen-atom transfer (XAT) based on phosphoranyl radical chemistry enables the hydroxymethylation of alkyl iodides with formaldehyde.
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影响因子：
8.4
作者：
Constantin T;Juliá F;Sheikh NS;Leonori D
通讯作者：
Leonori D
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作者：
Chenneberg, Ludwig;Baralle, Alexandre;Ollivier, Cyril
通讯作者：
Ollivier, Cyril
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作者：
Brow, Dean G.;Bostrom, Jonas
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Bostrom, Jonas
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15
作者：
ANPO, M;SUTCLIFFE, R;INGOLD, KU
通讯作者：
INGOLD, KU
DOI：
10.1039/c39720001286
发表时间：
1972-01-01
影响因子：
--
作者：
FRASERRE.B;HOLDER, NL;YUNKER, MB
通讯作者：
YUNKER, MB