Dihydrogen Activation by B(p-C6F4H)3 and Phosphines
Dihydrogen Activation by B(p-C6F4H)3 and Phosphines
复制标题
B(p-C6F4H)3 和膦的二氢活化
DOI：
--
复制
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
D. Stephan
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Ullrich;A. Lough;D. Stephan
使用格利雅试剂（p-C6 F4 H）MgCl制备（Et 2 O）B（p-C6 F4 H）3（2）和游离硼烷B（p-C6 F4 H）3（1）。根据刘易斯酸性实验，硼烷1的酸度约为100. B（C6F5）3的酸度的95%。1与通式（L）B（p-C6F4H）3（L = Et2O（2）、THF（3）、Me3P（4）、Et3P（5）、i-Pr2（H）P（6）、Ph3P（7）、（3，5-Me2C6H3）3P（8）、t-Bu2（H）P（9）和Cy3P（10））的醚和膦形成经典加合物。化合物9和10与4atm的H2反应，得到盐[t-Bu2PH 2][HB（p-C6F4H）3]（11）和[Cy3PH][HB（p-C6F4H）3]（12）。空间要求高的膦R3P（R = t-Bu，i-Pr，2，4，6-Me3C6H2，and 2-MeC6H4），R2R ′ P（R，R ′ = t-Bu，i-Pr和t-Bu，Cy）和（Ph2CH）R2P（R = t-Bu（22）、i-Pr（23）、Cy（24）和C5H9（25））没有显示与1形成加合物的证据，但与H2反应，分别得到相应的盐[R3PH][HB（p-C6F4H）3]（13 − 16）、[R2R ′ PH][HB（p-C6F4H）3]（17 − 20）和[（Ph2CH）R2PH][HB（p-C6F4H）3]（26 − 29）。[t-Bu_2PH_2]~+物种11仅在H_2超压下稳定，而在H_2超压下稳定。
The Grignard reagent (p-C6F4H)MgCl was used to prepare (Et2O)B(p-C6F4H)3 (2) and the free borane B(p-C6F4H)3 (1). On the basis of Lewis acidity tests, the borane 1 exhibits ca. 95% of the acidity of B(C6F5)3. 1 forms classical adducts with ethers and phosphines of the general formula (L)B(p-C6F4H)3 (L = Et2O (2), THF (3), Me3P (4), Et3P (5), i-Pr2(H)P (6), Ph3P (7), (3,5-Me2C6H3)3P (8), t-Bu2(H)P (9), and Cy3P (10)). Compounds 9 and 10 react with 4 atm of H2 to give the salts [t-Bu2PH2][HB(p-C6F4H)3] (11) and [Cy3PH][HB(p-C6F4H)3] (12). The sterically demanding phosphines R3P (R = t-Bu, i-Pr, 2,4,6-Me3C6H2, and 2-MeC6H4), R2R′P (R,R′ = t-Bu, i-Pr and t-Bu, Cy), and (Ph2CH)R2P (R = t-Bu (22), i-Pr (23), Cy (24), and C5H9 (25)) show no evidence of adduct formation with 1, but react with H2 to give the corresponding salts [R3PH][HB(p-C6F4H)3] (13−16), [R2R′PH][HB(p-C6F4H)3] (17−20), and [(Ph2CH)R2PH][HB(p-C6F4H)3] (26−29), respectively. The [t-Bu2PH2]+ species 11 is stable only under an H2 overpressure, whil...