Method for the Preparation of Nonracemic Bis-Cyclometalated Iridium(III) Complexes
Method for the Preparation of Nonracemic Bis-Cyclometalated Iridium(III) Complexes
复制标题
DOI：
10.1002/ejic.201300411
复制
发表时间：
2013-08-12
影响因子：
2.3
通讯作者：
Meggers, Eric
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Helms, Melanie;Lin, Zhijie;Meggers, Eric
报道了一种生成几乎对映体纯的二环化铱（III）配合物的实用策略。因此，[Ir（-Cl）（ppy）（2）]（2）（ppy =环化2-苯基吡啶）与（S）-4-叔丁基-2-（三氟甲基）吡啶的反应（2-羟基苯基）-2-恶唑啉[（S）-1a]，[Ir（-Cl）（pq）（2）]（2）（pq =环化2-苯基喹啉）与（S）-2-（2-羟基苯基）-4-异丙基-2-恶唑啉[（S）-1b]，和[Ir（-Cl）（pbt）（2）]（2）（pbt =环化2-苯基苯并噻唑）与（S）-2-（2-羟基苯基）-4-异丙基-2-噻唑啉[（S）-1d]得到水杨基恶唑啉或水杨基噻唑啉配合物/-[Ir（ppy）（2）{（S）-1a-H}] PF 6的非对映体混合物，[Ir（pq）（2）{（S）-1b-H}]PF6和[Ir（pbt）（2）{（S）-1d-H}]PF6。通过酸诱导的非手性双齿配体取代手性辅基，得到了几种铱配合物-或-[Ir（（CN）-N-垂直于）（2）（（NN）-N-垂直于）] PF_6（（CN）-N-垂直于）=环化ppy、pq或pbt;（NN）-N-垂直于= 2，2-联吡啶、1，10-菲咯啉或2，2-联喹啉），对映体比率（er）值为24：1至230：1。
A practical strategy for the generation of virtually enantiomerically pure bis-cyclometalated iridium(III) complexes is reported. Accordingly, the reactions of [Ir(-Cl)(ppy)(2)](2) (ppy = cyclometalating 2-phenylpyridine) with (S)-4-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazoline [(S)-1a], [Ir(-Cl)(pq)(2)](2) (pq = cyclometalating 2-phenylquinoline) with (S)-2-(2-hydroxyphenyl)-4-isopropyl-2-oxazoline [(S)-1b], and [Ir(-Cl)(pbt)(2)](2) (pbt = cyclometalating 2-phenylbenzothiazole) with (S)-2-(2-hydroxyphenyl)-4-isopropyl-2-thiazoline [(S)-1d] afforded diastereomeric mixtures of salicyloxazolinato or salicylthiazolinato complexes /-[Ir(ppy)(2){(S)-1a-H}]PF6, /-[Ir(pq)(2){(S)-1b-H}]PF6, and /-[Ir(pbt)(2){(S)-1d-H}]PF6, respectively, which could be resolved by silica gel flash chromatography. With the individual diastereomers in hand, an acid-induced substitution of the chiral auxiliaries by achiral bidentate ligands with retention of configuration afforded several iridium complexes - or -[Ir((CN)-N-perpendicular to)(2)((NN)-N-perpendicular to)]PF6 ((CN)-N-perpendicular to = cyclometalating ppy, pq, or pbt; (NN)-N-perpendicular to = 2,2-bipyridine, 1,10-phenanthroline, or 2,2-biquinoline) with enantiomeric ratio (er) values of 24:1 to 230:1.