Synthesis and reactivity of new heterodinuclear iron/rhenium Cx complexes of the formula (η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(CC)n(η2-dppe)Fe(η5-C5Me5) (n=3, 4): Redox properties and a dicobalt hexacarbonyl adduct
Synthesis and reactivity of new heterodinuclear iron/rhenium Cx complexes of the formula (η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(CC)n(η2-dppe)Fe(η5-C5Me5) (n=3, 4): Redox properties and a dicobalt hexacarbonyl adduct
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新型异双核铁/铼 Cx 配合物的合成和反应性，其化学式为 (δ5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(CC)n(δ2-dppe)Fe(δ5-C5Me5) (n=
DOI：
10.1016/j.crci.2007.10.009
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发表时间：
2008
影响因子：
1.6
通讯作者：
Lapinte, Claude
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Szafert, Slawomir;Paul, Frédéric;Meyer, Wayne E.;Gladysz, John A.;Lapinte, Claude
我们在本通讯中报告了两种式 (η 5-C 5 Me 5) Re (NO)(PPh 3)(CC) n (η 2-dppe) Fe (η 5-C 5 Me 5)(n= 3, 4) 的 Fe/Re 异双核配合物 3 n 以及六三炔二基配合物 3 3 的六羰基二钴加合物 (4) 的合成和表征。循环伏安法表明，有机金属端基之间的“电子通讯”以及相应的混合价（MV）母体 3 n+ 的热力学稳定性受到桥延伸或 [Co 2 (CO) 6] 片段络合的强烈影响。在六三炔二基络合物的情况下，可以通过在低温下进行3 3 的化学氧化来分离MV络合物3 3+ 或4。这种化合物和其他稳定的氧化还原同系物的光谱研究现在应该有助于我们揭示桥延伸如何改变这一不对称取代的聚炔二基化合物家族中不同氧化还原活性端基之间的电子通讯。在合成和表征双复合物异双核Fe/Re 3 n de公式（η 5-C 5 Me）中的通讯通讯5) Re (NO)(PPh 3)(CC) n (η 2-dppe) Fe (η 5-C 5 Me 5)(n= 3, 4) 是六三炔二基 3 3 配合物的附加物，存在六羰基二钴 (4) 片段。 Nous montrons par voltamétrie cyclique que la≪ communications electronique≫ entre les groupements terminaux Organométalliques et donc la stable thermodynamique des Complexes à valence mixte Correspondants (VM) 3 n+ ou 4 est fortement influence par l'extension du pont Carboné ou par la complexation dufragment [Co 2] (CO)6]。现在，在六三炔二基复合物中，VM 3 3+ 的单阳离子可在低温度下实现 3 3 氧化化学的分离。光谱学研究是一种不同异构体氧化还原稳定性的研究，它使我们能够更好地理解不同的氧化还原反应组中不同的氧化还原活性组之间的不饱和桥的扩展。
We report in this communication the synthesis and characterization of two Fe/Re heterodinuclear complexes 3 n of formula (η 5-C 5 Me 5) Re (NO)(PPh 3)(CC) n (η 2-dppe) Fe (η 5-C 5 Me 5)(n= 3, 4) as well as the hexacarbonyl dicobalt adduct (4) of the hexatriynediyl complex 3 3. We show by cyclic voltammetry that the “electronic communication” between the organometallic endgroups and thereby the thermodynamic stability of the corresponding mixed-valent (MV) parent 3 n+ is strongly influenced by bridge extension or by complexation of the [Co 2 (CO) 6] fragment. In the case of the hexatriynediyl complex, the MV complex 3 3+ or 4 can be isolated by performing the chemical oxidation of 3 3 at low temperature. Spectroscopic studies of this compound and of other stable oxidized redox congeners should now help us to unravel how bridge extension modifies the electronic communication between the different redox-active endgroups in this family of unsymmetrically-substituted polyynediyl compounds.Nous rapportons dans cette communication la synthèse et la caractérisation de deux complexes hétérobinucléaires Fe/Re 3 n de formule (η 5-C 5 Me 5) Re (NO)(PPh 3)(CC) n (η 2-dppe) Fe (η 5-C 5 Me 5)(n= 3, 4) ainsi que celle d'un adduit du complexe hexatriynediyl 3 3 présentant un fragment dicobalt hexacarbonyl (4). Nous montrons par voltamétrie cyclique que la≪ communication électronique≫ entre les groupements terminaux organométalliques et donc la stabilité thermodynamique des complexes à valence mixte correspondants (VM) 3 n+ ou 4 est fortement influencée par l'extension du pont carboné ou par la complexation du fragment [Co 2 (CO) 6]. Nous montrons également que, dans le cas du complexe hexatriynediyl, le monocation à VM 3 3+ est isolable en effectuant une oxydation chimique de 3 3 à basse température. Les études spectroscopiques de ce composé ainsi que des autres isomères redox stables devraient nous permettre de mieux comprendre comment l'extension du pont insaturé modifie la communication électronique entre les différents groupements redox-actifs terminaux dans ces familles de complexes non symétriques.