Synthese von Alkylphenolen und ‐pyrocatecholen aus Plectranthus albidus (Labiatae)
Synthese von Alkylphenolen und ‐pyrocatecholen aus Plectranthus albidus (Labiatae)
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Plectranthus albidus（唇形科）合成烷基酚和邻苯二酚
DOI：
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发表时间：
1993
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
Peter Rüedi
中科院分区：
文献类型：
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作者：
C. Bürgi;G. Liu;Peter Rüedi
香茶中烷基酚和邻苯二酚的合成
在前面的论文中，我们描述了一系列偶数苯酚或邻苯二酚衍生的1-芳基烷-5-酮的分离和结构鉴定。为了明确地确定指定的结构并使更大的量可用于生理学测试，制备了以下化合物：（4′-羟基苯基）十四烷-5-酮（2a），1-（4′-羟基苯基）十六烷-5-酮（2b），和1-（4′-羟基苯基）十八烷-5-酮（2c）;在烷基儿茶酚系列中，1-（3′，4 ′-二羟基苯基）癸-5-酮（3a;未作为天然化合物分离），1-（3′，4 ′-二羟基苯基）十二烷-5-酮（3b），1-（3 '，4'-二羟基苯基）十四烷-5-酮（3c），1-（3′，4 ′-二羟基苯基）十六烷-5-酮（3d），1-（3′，4 ′-二羟基苯基）十八烷-5-酮（3e），和1-（3′，4 ′-二羟基苯基）二十烷-5-酮（3f）;在烯基苯酚系列中，（Z）-1-（4′-羟基苯基）十八碳-13-烯-5-酮（4a）和（E）-1-（4′-羟基苯基）十八碳-13-烯-5-酮（4 b）;在烯基儿茶酚系列中，（E，E）-1-（3′，4 ′-二羟基苯基）癸-1，3-二烯-5-酮（1）和（Z）-1-（3′，4 ′-二羟基苯基）十八碳-13-烯-5-酮（5）。所有的化合物都证明与先前指定的结构相同。化合物1是通过庚-2-酮与（E）-1-（3′，4 ′-二甲氧基苯基）丙-2-烯醛（6d;方案1）、酚类2a-c和儿茶酚类3a-f的区域选择性羟醛缩合反应合成的，所述缩合反应通过将相应的烷基格氏试剂加成到5-（4′-甲氧基苯基）-或5-（3′，4 ′-二甲氧基苯基）戊醛（分别为17 c和18 c;反应路线4），和来自17 c或18 c的烯烃4a、4 b和5通过9-O-甲硅烷基保护的13-（4′-甲氧基苯基）-或13-（3′，4 ′-二甲氧基苯基）十三烷醛（分别为26和27）和Wittig烯化为关键步骤（方案5）。
Synthesis of Alkylphenols and -catechols from Plectranthus albidus (Labiatae)
In the preceding paper, we described the isolation and structure elucidation of a series of even-numbered phenol- or pyrocatechol-derived 1-arylalkane-5-ones. To establish the assigned structures unambiguously and to have larger quantities available for physiological testing, the following compounds were prepared: in the alkylphenol series, 1-(4′-hydroxyphenyl)tetradecan-5-one (2a), 1-(4′-hydroxyphenyl)hexadecan-5-one (2b), and 1-(4′-hydroxyphenyl)octadecan-5-one (2c); in the alkylcatechol series, 1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)decan-5-one (3a; not isolated as a natural compound), 1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)dodecan-5-one (3b), 1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)tetradecan-5-one (3c), 1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)hexadecan-5-one (3d), 1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)octadecan-5-one (3e), and 1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)icosan-5-one (3f); in the alkenylphenol series, (Z)-1-(4′-hydroxyphenyl)octadec-13-en-5-one (4a) and (E)-1-(4′-hydroxyphenyl)octadec-13-en-5-one (4b); in the alkenylcatechol series, (E,E)-1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)deca-1,3-dien-5-one (1) and (Z)-1-(3′,4′-dihydroxyphenyl)octadec-13-en-5-one (5). All compounds proved to be identical with the previously assigned structures. Compound 1 was synthesized by regioselective aldol condensation of heptan-2-one with (E)-1-(3′,4′-dimethoxyphenyl)prop-2-enal (6d; Scheme 1), the phenols 2a–c and the catechols 3a–f by addition of the corresponding alkyl Grignard reagent to 5-(4′-methoxyphenyl)- or 5-(3′,4′-dimethoxyphenyl)pentanal (17c and 18c, resp.; Scheme 4), and the olefins 4a, 4b and 5 from 17c or 18cvia the 9-O-silyl-protected 13-(4′-methoxyphenyl)- or 13-(3′,4′-dimethoxyphenyl)tridecanals (26 and 27, resp.) and Wittig olefination as the key steps (Scheme 5).