Photochemical Kinetics of a Phosphine Oxide Free Radical Initiator from Femtosecond UV-Pump/Mid-IR-Probe Spectroscopy.

Photochemical Kinetics of a Phosphine Oxide Free Radical Initiator from Femtosecond UV-Pump/Mid-IR-Probe Spectroscopy.
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飞秒紫外泵/中红外探针光谱法研究氧化膦自由基引发剂的光化学动力学

DOI:
10.1021/acs.jpca.7b04268
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发表时间:
2017
期刊:
The journal of physical chemistry. A
影响因子:
--
通讯作者:
P. Vöhringer
P. Vöhringer
中科院分区:
--
文献类型:
--
作者:
S. Straub;J. Lindner;P. Vöhringer

文献摘要

参考文献

被引文献

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飞秒紫外泵浦/中红外探测光谱被用来详细探索的自由基引发剂,(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦,在液体二氯甲烷溶液中,在室温下的主要光化学事件。在其最低激发单重态S1的电子激发之后,自由基引发剂经历到三重基态T1的系间穿越,时间常数为135 ps。随后从三重态发生α-裂解,时间常数为15 ps,并产生三甲基苯甲酰基自由基和二苯基膦酰基自由基。观察到S1和T1态的瞬态吸收,可以将其归因于自由基引发剂三甲基苯基部分的P O伸缩模式和对称面内变形模式。
Femtosecond UV-pump/mid-infrared-probe spectroscopy was used to explore in detail the primary photochemical events of the free radical initiator, (2,4,6-trimethylbenzoyl)diphenylphosphine oxide, in liquid dichloromethane solution at room temperature. Following electronic excitation of its lowest excited singlet state, S1, the radical initiator undergoes an intersystem crossing to the triplet ground state, T1, with a time constant of 135 ps. A subsequent α-cleavage occurs from the triplet state with a time constant of 15 ps and yields a trimethylbenzoyl radical together with a diphenylphosphinoyl radical. Transient absorptions from the S1and T1states are observed that can be assigned to the PO stretching mode and the symmetric in-plane deformation mode of the trimethylphenyl moiety of the radical initiator.
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