An Iron-Catalyzed Route to Dewar 1,3,5-Triphosphabenzene and Subsequent Reactivity.
An Iron-Catalyzed Route to Dewar 1,3,5-Triphosphabenzene and Subsequent Reactivity.
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DOI：
10.1002/anie.202208663
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发表时间：
2022-09-12
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Webster RL
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Barrett AN;Diefenbach M;Mahon MF;Krewald V;Webster RL
将具有[Fe（salen）]2-μ-氧代（1）催化剂的炔环三聚体系应用于三苯基甲基磷炔（2）产生克级量的2，4，6-三（三苯基甲基）-杜瓦-1，3，5-三磷杂苯（3）。大体积锂盐LiHMDS促进3重排为1，3，5-三磷杂苯化合价异构体（3′），其随后经历有趣的磷迁移反应以形成缩环物质（3′′）。密度泛函理论计算提供了一个合理的机制，这种重排。给定3的稳定性，研究了各种各样的前所未有的变换。我们报告新的晶体学表征的成功的亲核/亲电加成和质子化/氧化反应的产物。一个温和的，可扩展的铁催化路线的杜瓦磷苯。该物种在碱存在下异构化形成1，3，5-磷杂苯，然后自发重排为新的三磷杂（三环）物种。所有三个膦的向前配位化学探索沿着与杜瓦磷杂苯的反应性进行了广泛的研究。
The application of an alkyne cyclotrimerization regime with an [Fe(salen)]2‐μ‐oxo (1) catalyst to triphenylmethylphosphaalkyne (2) yields gram‐scale quantities of 2,4,6‐tris(triphenylmethyl)‐Dewar‐1,3,5‐triphosphabenzene (3). Bulky lithium salt LiHMDS facilitates a rearrangement of 3 to the 1,3,5‐triphosphabenzene valence isomer (3′), which subsequently undergoes an intriguing phosphorus migration reaction to form the ring‐contracted species (3′′). Density functional theory calculations provide a plausible mechanism for this rearrangement. Given the stability of 3, a diverse array of unprecedented transformations was investigated. We report novel crystallographically characterized products of successful nucleophilic/electrophilic addition and protonation/oxidation reactions. A mild, scalable iron‐catalyzed route to a Dewar phosphabenzene is presented. This species isomerizes in the presence of base to form the 1,3,5‐phosphabenzene, which then spontaneously rearranges to a novel triphospha(tricyclo) species. Onward coordination chemistry of all three phosphines is explored along with an extensive study into the reactivity of the Dewar phosphabenzene.
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影响因子：
2.3
作者：
Binger, P;Leininger, S;Kruger, C
通讯作者：
Kruger, C
DOI：
10.1002/anie.199501981
发表时间：
1995-02-03
期刊：
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION IN ENGLISH
影响因子：
--
作者：
BOHM, D;KNOCH, F;ZENNECK, U
通讯作者：
ZENNECK, U
DOI：
10.1039/b108020m
发表时间：
2002-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-DALTON TRANSACTIONS
影响因子：
--
作者：
Clendenning, SB;Gehrhus, B;West, R
通讯作者：
West, R
影响因子：
4.3
作者：
Clendenning, Scott B.;Hitchcock, Peter B.;Nyulaszi, Laszlo
通讯作者：
Nyulaszi, Laszlo
影响因子：
2.8
作者：
Cloke, FGN;Hitchcock, PB;Wilson, DJ
通讯作者：
Wilson, DJ