Reaction of 1-(Dimethylsilyl)-2-silylbenzene with Platinum(0) Phosphine Complexes
Reaction of 1-(Dimethylsilyl)-2-silylbenzene with Platinum(0) Phosphine Complexes
复制标题
DOI：
10.1021/om050498j
复制
发表时间：
2005-10
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
S. Shimada;M. Rao;‡. Li;Masato Tanaka
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
S. Shimada;M. Rao;‡. Li;Masato Tanaka
1，2-C6 H4（SiMe 2 H）（SiH 3）（8）与Pt（dmpe）（PEt 3）2（dmpe = Me 2 PCH 2CH 2PMe 2）或Pt（dmpe）2在室温下以1：1的比例反应，得到溶液中的主要产物{1，2-C6 H4（SiMe 2）（SiH 2）}PtII（dmpe）（11 a）。配合物11 a容易二聚形成[（dmpe）PtIV（H）{1，2-C6 H4（SiMe 2）（μ-SiH）}]2（12 a），11 a和12 a在溶液中处于平衡状态。虽然单体11 a是溶液中的主要物质，但仅二聚体12 a从甲苯、THF或DMF溶液中结晶出来。向11 a/1,2 a的甲苯溶液中加入过量的dmpe，将PtII物质捕获为五配位二聚体[{1，2-C6 H4（SiMe 2）（SiH 2）}PtII（dmpe）]2（μ-dmpe）（13）。8与Pt（depe）（PEt 3）2（depe = Et 2 PCH 2CH 2 PEt 2）或Pt（depe）2发生类似的反应，得到{1，2-C6 H4（SiMe 2）（SiH 2）}PtII（depe）（11b）和[（depe）PtIV（H）{1，2-C6 H4（SiMe 2）（μ-SiH）}]2（12 b），并且11b和12 b在溶液中处于平衡。在室温下，两当量的8与Pt（dmpe）（PEt 3）2在甲苯中反应，得到两种异构体{1，2-C6 H4（SiMe 2 H）（SiH 2）}{1，2-C6 H4（SiMe 2）（SiH 2）...
Reaction of 1,2-C6H4(SiMe2H)(SiH3) (8) with Pt(dmpe)(PEt3)2 (dmpe = Me2PCH2CH2PMe2) or Pt(dmpe)2 in 1:1 ratio at room temperature gave {1,2-C6H4(SiMe2)(SiH2)}PtII(dmpe) (11a) as a major product in solution. Complex 11a can easily dimerize to form [(dmpe)PtIV(H){1,2-C6H4(SiMe2)(μ-SiH)}]2 (12a), and 11a and 12a are in equilibrium in solution. Although monomer 11a is a major species in solution, only dimer 12a crystallized out from toluene, THF, or DMF solution. Addition of excess dmpe to a toluene solution of 11a/12a trapped the PtII species as a pentacoordinated dimer [{1,2-C6H4(SiMe2)(SiH2)}PtII(dmpe)]2(μ-dmpe) (13). A similar reaction took place between 8 and Pt(depe)(PEt3)2 (depe = Et2PCH2CH2PEt2) or Pt(depe)2 to give {1,2-C6H4(SiMe2)(SiH2)}PtII(depe) (11b) and [(depe)PtIV(H){1,2-C6H4(SiMe2)(μ-SiH)}]2 (12b), and 11b and 12b are in equilibrium in solution. Two equivalents of 8 reacted with Pt(dmpe)(PEt3)2 in toluene at room temperature to afford two isomeric {1,2-C6H4(SiMe2H)(SiH2)}{1,2-C6H4(SiMe2)(SiH2)...