The Cyclohexadienyl-Leaving-Group Approach toward Donor-Stabilized Silylium Ions
The Cyclohexadienyl-Leaving-Group Approach toward Donor-Stabilized Silylium Ions
复制标题
环己二烯基离去基团方法获得供体稳定的硅离子
DOI：
10.1021/acs.organomet.5b00609
复制
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
M. Oestreich
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
A. Simonneau;T. Biberger;M. Oestreich
环己-2，5-二烯-1-基被确立为硅上的离去基团，作为Bartlove-Condon-Schneider硅-碳氢化物转移和烯丙基-离去基团方法的替代以产生甲硅烷基离子。使用三苯甲基四（五氟苯基）硼酸酯（1，[Ph 3C]+[B（C6 F5）4]-）从跳过的二烯单元中提取氢化物，得到硅阳离子沿着苯。我们的研究表明，内部或外部供体基团的存在是强制性的，以允许形成分子内或分子间稳定的硅鎓离子。如果不是，则作为烯丙基硅烷单元与释放的甲硅烷基离子的反应的结果，观察到前体的降解。它也表明，这样的烯丙基硅烷形成非常稳定的烷基取代的碳正离子与苯稳定的硅离子化学计量反应时。
The cyclohexa-2,5-dien-1-yl group is established as a leaving group at silicon as an alternative to the Bartlett–Condon–Schneider silicon-to-carbon hydride transfer and the allyl-leaving-group approach to generate silylium ions. Hydride abstraction from the skipped diene unit employing trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate (1, [Ph3C]+[B(C6F5)4]−) yields the silicon cation along with benzene. Our investigations reveal that the presence of an internal or external donor group is mandatory to allow for the formation of intra- or intermolecularly stabilized silylium ions. If not, degradation of the precursor is observed as a result of the reaction of the allylic silane units with the released silylium ion. It is also shown that such allylic silanes do form remarkably stable alkyl-substituted carbenium ions when reacted stoichiometrically with benzene-stabilized silylium ions.
登录
查看更多内容
DOI：
--
发表时间：
1967
期刊：
影响因子：
--
作者：
R. Bates;D. W. Gosselink;J. A. Kaczynski
通讯作者：
J. A. Kaczynski
第一个三配位甲硅烷基阳离子的制备
DOI：
10.1002/chin.200144264
发表时间：
2001
期刊：
ChemInform
影响因子：
--
作者：
J. B. Lambert;Yan Zhao;S. Zhang
通讯作者：
S. Zhang
影响因子：
--
作者：
Kristine Muether;Peter Hrobárik;Veronika Hrobáriková;M. Kaupp;M. Oestreich
通讯作者：
Kristine Muether;Peter Hrobárik;Veronika Hrobáriková;M. Kaupp;M. Oestreich
DOI：
10.1002/chin.199545304
发表时间：
1995
期刊：
ChemInform
影响因子：
--
作者：
J. B. Lambert;L. Kania;Shizhong Zhang
通讯作者：
Shizhong Zhang
使用 Me3SiH 替代物通过 B(C6F5)3 催化转移硅烷化无盐制备三甲基硅醚
影响因子：
2.8
作者：
Antoine Simonneau;J. Friebel;M. Oestreich
通讯作者：
M. Oestreich