A quadruple helicene with a rubicene core: synthesis, structural analyses and properties
A quadruple helicene with a rubicene core: synthesis, structural analyses and properties
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具有红二烯核心的四螺旋烯：合成、结构分析和性质
DOI：
10.1007/s11426-020-9913-5
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发表时间：
2021-01
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Hua Jiang
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Qi Xu;Chu Wang;Dan Zheng;Ying Wang;Xuebo Chen;Di Sun;Hua Jiang
本文报道了利用Scholl反应合成一个以Rubicene为核R1的四重螺旋烯。在10个立体异构体中，包括4对映体和2个内消旋异构体，仅分离出2对映体和1个内消旋异构体。样品结构通过X射线晶体学明确地确定为具有螺旋桨状结构的（P，P）6-（P，P）5/（M，M）6-（M，M）5-R1-A和具有鞍形结构的（M，M）6-（P，P）5/（P，P）6-（M，M）5-R1-Band（M，P）6-（P，M）5-R1-C。通过手性HPLC对R1进行拆分，得到两对手性立体异构体（P，P）6-（P，P）5/（P，P）6-（M，M）5，（M，M）6-（P，P）5/（M，M）6-（M，M）5和一个内消旋异构体（M，P）6-（P，M）5，并通过CD光谱和含时密度泛函理论（TD-DFT）计算对其进行了表征.令人惊讶的是，这些解决的立体异构体和unresolvedR 1的紫外-可见吸收和发射光谱几乎是相同的。此外，在室温下，R1的化学氧化导致自由基阳离子和双阳离子的形成。
We report the synthesis of a quadruple helicene with a rubicene coreR1by a Scholl reaction. Among the 10 stereoisomers including 4 pairs of enantiomers and 2 meso isomers, only 2 pairs of enantiomers and 1 meso isomer have been isolated. The sample structures were unambiguously determined by X-ray crystallography to be (P,P)6-(P,P)5/(M,M)6-(M,M)5-R1-A, which has a propeller-shaped structure, and (M,M)6-(P,P)5/(P,P)6-(M,M)5-R1-Band (M,P)6-(P,M)5-R1-C, which have saddle-shaped structures. The chiral resolutions ofR1were carried out by chiral HPLC, revealing two pairs of chiral stereoisomers (P,P)6-(P,P)5/(P,P)6-(M,M)5, (M,M)6-(P,P)5/(M,M)6-(M,M)5as well as a meso isomer (M,P)6-(P,M)5, which were further characterized by CD spectroscopy and time-dependent density functional theory (TD-DFT) calculations. Surprisingly, the UV-vis absorption and emission spectra of these resolved stereoisomers and unresolvedR1were almost identical. In addition, the chemical oxidation ofR1led to the formation of radical cations and dications at room temperature.
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DOI：
10.1002/chem.201902915
发表时间：
2019-09
期刊：
Chemistry (Weinheim an Der Bergstrasse, Germany)
影响因子：
--
作者：
J. Suresh;G. Whitener;G. Theumer;Dirk J. Bröcher;I. Bauer;W. Massa;H. Knölker
通讯作者：
J. Suresh;G. Whitener;G. Theumer;Dirk J. Bröcher;I. Bauer;W. Massa;H. Knölker
影响因子：
15
作者：
Liu, Junzhi;Narita, Akimitsu;Muellen, Klaus
通讯作者：
Muellen, Klaus
影响因子：
2.9
作者：
Herges, R;Geuenich, D
通讯作者：
Geuenich, D
影响因子：
15
作者：
Yanpeng Zhu;Xiaoyu Guo;Yang Li;Jiaobing Wang
通讯作者：
Yanpeng Zhu;Xiaoyu Guo;Yang Li;Jiaobing Wang
影响因子：
3.6
作者：
Saito, Hiromu;Uchida, Akira;Watanabe, Soichiro
通讯作者：
Watanabe, Soichiro