TRIMETHYLSILYL CYANIDE - A REAGENT FOR UMPOLUNG .11. ON THE AMBIDENT CHARACTER OF SUBSTITUTED ALLYLIC ANIONS
TRIMETHYLSILYL CYANIDE - A REAGENT FOR UMPOLUNG .11. ON THE AMBIDENT CHARACTER OF SUBSTITUTED ALLYLIC ANIONS
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DOI：
10.1002/cber.19861190604
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发表时间：
1986-06-01
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
REICHELT, H
中科院分区：
文献类型：
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作者：
HUNIG, S;REICHELT, H
1-Cyan-3-aryl-1-（trimethylsiloxy）allyl-Anionen（6）wird das Verhältnis der α/γ-Alkylierung in Abhängigkeit von verhangedenen Faktoren bestimmt. Dabei wird der γ-Anteil durch stärker polare Solventien，größere Alkali‐Ionen，Zusatz von HMPT，kleinere Alkylreste im Elektrone and besondersp‐Cyanphenylreste erhöht，während Abgangsgruppen des Elektrophils and die Temperatur wenig Einfluenza ausüben.通过O-甲基-和O-乙氧基羰基基团取代α-烷基，得到取代的O-甲硅烷基基团。该作品韦尔登在Vergleich与文学作品《烯丙基-阴离子》（Allyl-Anionen diskutiert）有关联。因此，韦尔登通过一种新的加成反应将氰美辛酯与醛进行异构化。
An 1‐Cyan‐3‐aryl‐1‐(trimethylsiloxy)allyl‐Anionen (6) wird das Verhältnis der α/γ‐Alkylierung in Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren bestimmt. Dabei wird der γ‐Anteil durch stärker polare Solventien, größere Alkali‐Ionen, Zusatz von HMPT, kleinere Alkylreste im Elektrophil und besondersp‐Cyanphenylreste erhöht, während Abgangsgruppen des Elektrophils und die Temperatur wenig Einfluß ausüben. Ersatz derO‐Silylgruppe durch dieO‐Methyl‐ undO‐Ethoxycarbonylgruppe bewirkt α‐Alkylierung. Die Ergebnisse werden im Vergleich mit literaturbekannten Allyl‐Anionen diskutiert. Außerdem werden die Isomerisierung der Verbindungen vom TypCzu TypBsowie eine neue Additionsreaktion von Cyanameisensäureester an Aldehyde beschrieben.