MECHANISMS AND MODELS FOR HOMOGENEOUS COPPER MEDIATED LIGAND-EXCHANGE REACTIONS OF THE TYPE - CUNU + ARX-]ARNU + CUX
MECHANISMS AND MODELS FOR HOMOGENEOUS COPPER MEDIATED LIGAND-EXCHANGE REACTIONS OF THE TYPE - CUNU + ARX-]ARNU + CUX
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DOI：
10.1139/v85-019
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发表时间：
1985-01-01
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
PAINE, AJ
中科院分区：
文献类型：
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作者：
COUTURE, C;PAINE, AJ
Les反应提到在滴定度组成一个架势重要的德德替换的亲核试剂反应aromatiques催化par le cuivre是联合国outil有益的倒拉概念moleculaire et la综合些小分子。（i + ccn→CuI + ccn）. (i + ccn→CuI + ccn). （i + ccn→CuI + ccn）(a)将<s:1> <s:1> <s:1>通讯通讯装置（<s:1> <s:1>通讯通讯装置）中的<s:1> <s:1>通讯通讯装置（<s:1>通讯通讯装置）中的<s:1>通讯通讯装置（<s:1>通讯通讯装置）中的<s:1>通讯通讯装置（<s:1>通讯通讯装置）(b)变性是指变性和变性，变性是指变性和变性，变性是指变性和变性，变性是指变性和变性，变性是指变性和变性，变性是指变性和变性；(c)不符合条件的交换条件（不符合条件的交换条件）；(d)不符合条件的交换条件（不符合条件的交换条件）；(d)不符合条件的交换条件（kI= 40 <e:2> 100kBr= 300 <e:2> 5000kCl），不符合条件的交换条件（kI= 40）；(e) les groups alkyles en positionorthon' encombent ' pas la samrique （et qu'ils provotive en fait une lsamg<e:1> re accimlsamicration gr<e:1> ce une diminution de la contrainte stsamrique）。结束1 .介绍d'un集团首席运营官- en position - orthoaccacc<s:1> <s:1> <s:1>和<s:1> <s:1> <s:1>和105；所有这些都是为了让所有的人都知道，所有的人都知道，所有的人都知道，所有的人都知道，所有的人都知道，所有的人都知道，所有的人都知道，所有的人都知道，所有的人都知道。在很大程度上，<s:1> <s:1> <s:1>化学物质和<s:1>化学物质和热力学；我将把所有的模数和所有的模数和所有的模数结合起来。在考虑到其他应用的同时，也考虑到其他应用的综合应用，以及在讨论新模式的同时，也考虑到其他应用的综合应用。[Traduit par le journal]
Les réactions mentionnées dans le titre constituent une classe importante de réactions de substitutions nucléophiles aromatiques catalysées par le cuivre qui sont un outil utile pour la conception moléculaire et la synthèse des petites molécules. Nous rapportons les résultats d'une étude poussée de ces réactions au cours de laquelle on a mis l'accent, en premier lieu, sur la cyanodéiodation: (ArI + CuCN → CuI + ArCN). Parmi les caractéristiques intéressantes de ces réactions on peut noter, entre autre, le fait que: (a) ces réactions présentent une équation de vitesse inhabituelle qui implique une autocatalyse par le CuI qui est produit; (b) la vitesse de la réaction est retardée à la fois par un excès de nucléophile (comme le KCN) ou de nucléofuge (comme le KI) qui entre en compétition avec le composé ArX pour complexer le CuNu; (c) le fait que seuls les nucléophiles cuivreux soient actifs (les produits provenant d'un échange de ligands se forment au cours d'un équilibre rédox antérieur qui forme du CuNu; (d) l'effet des halogènes soit grand (kI= 40 à 100kBr= 300 à 5000kCl) alors que la valeur ρ de Hammett est égale à zéro; (e) les groupes alkyles en positionorthon'encombrent pas la réaction (et qu'ils provoquent en fait une légère accélération grâce à une diminution de la contrainte stérique). Finalement l'introduction d'un groupe COO−en positionorthoaccélère la réaction par un facteur de 104à 105; toutefois les caractéristiques générales des réactions accélérées sont les mêmes que les autres et ce fait indique l'existence d'un mécanisme commun qui subit une accélération entropique due à la présence du groupe carboxylate enortho. On a considéré en détail les facteurs cinétiques et thermodynamiques; il semble que ces derniers ont été examinés pour la première fois. On considère les applications de ces réactions dans des synthèses pratiques et on discute de nouveaux modèles mécanistiques pour ces réactions intéressantes. [Traduit par le journal]