Chemie polyfunktioneller Moleküle. 118 [1]. Synthesen und Kristallstrukturanalysen von bicyclischen Metallaphosphazenen des Platins und Eisens mit vier- und sechsgliedrigen Ringen†
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 118 [1]. Synthesen und Kristallstrukturanalysen von bicyclischen Metallaphosphazenen des Platins und Eisens mit vier- und sechsgliedrigen Ringen†
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化学聚合物分子 118 [1]。
DOI：
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发表时间：
1995
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
W. Bauer
中科院分区：
文献类型：
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作者：
J. Ellermann;Peter Gabold;C. Schelle;F. Knoch;M. Moll;W. Bauer
Wasserfreies MCl_2（M = Pt，Fe）与LiN（PPh_2）_2（1）以1：2摩尔比在25号甲苯中反应，在1号双环金属磷化合物5 a，B的PNP-Kette上进行氧化分解和沉淀。
在隔离韦尔登物质中，5 a是5 B是一种较好的中间反应物，它在CO的18-电子连接中起着重要作用，在99：1的摩尔比中，5 a是反式（6 a）-顺式（6 B）-等离子体。以1：4的摩尔比从PtCl 4中获得的水溶液在5年后的60分钟内达到了预期的效果。Alkylierung von 5 a mit CH3l fuhrt zum ionischen Komplex [Pt2+{Ph2PN（CH3）PPh2}（Ph2PN PPh2 NPPh2−）]I−（9）.通过对5a × 1CH_2Cl_2和6a × 1CH_2Cl_2晶体结构的分析，研究了金属在磷酸盐溶液中的相互作用。Daggen是PPtP的维耶-和9 × 2，5-二氯甲烷的混合物在15°金属中心的钻孔。在5a × 1CH_2Cl_2、6a和9 × 2，5CH_2Cl_2中，6-羟基金属磷化合物被不间断地转化。所有的测试都是通过1H-、31 P {1H}-、13 C {1H}-NMR-通过IR-、拉曼-和质谱特征进行的。
多功能分子化学。118.四元环和六元环双环金属磷腈的合成和晶体结构
无水MCl_2（M = Pt，Fe）与LiN（PPh_2）_2（1）以1：2的摩尔比在沸腾的甲苯中在25小时内在部分氧化扰乱1中的PNP链的情况下反应，产生双环金属磷腈5 a，B。
化合物5 a可以被分离出来，中间体5 B具有很高的反应活性，但在CO存在下可以稳定化，形成18价电子的配合物
作为摩尔比为99：1的异构体反式（6 a）/顺式（6 B）混合物。在沸腾的甲苯中用4当量的1处理无水PtCl 4 60小时也得到5 a. 5 a与CH 3 I烷基化导致形成离子物种[Pt 2 +{Ph 2 PN（CH 3）PPh 2}（Ph 2 PN = PPh 2 = NPPh 2 −）]I−（9）。5a × 1CH_2Cl_2和6a的X射线晶体结构表明，金属中心在固态下具有平面P配位多面体。而在9 × 2，5-CH_2Cl_2配合物中，四元环和六元环的PPtP平面间的扭转角为15°。5 a × 1CH 2Cl 2、6 a和9 × 2，5 CH 2Cl 2中的六元金属杂环的几何排列不同。所有新化合物的结构均经~ 1H，~（31）P ~（1H），~（13）C ~（1H）NMR，IR，拉曼光谱和质谱表征。
Wasserfreies MCl2 (M = Pt, Fe) reagiert mit LiN(PPh2)2 (1) im Molverhaltnis von 1:2 in siedendem Toluol wahrend 25 Stunden unter teilweiser oxidativer Spaltung und Umgruppierung der PNP-Kette von 1 zu den bicyclischen Metallaphosphazenen 5 a, b.
Wahrend die Verbindung 5 a in Substanz isoliert werden kann, ist 5 b ein sehr reaktives Intermediat, das lediglich in Gegenwart von CO die 18-Elektronen-Verbindung bildet, die als trans(6 a)-/cis(6 b)-Isomerengemisch im Molverhaltnis von etwa 99:1 anfallt. Die Umsetzung von wasserfreiem PtCl4 mit 1 im Molverhaltnis 1:4 liefert nach 60-stundiger Reaktionszeit ebenfalls 5 a. Alkylierung von 5 a mit CH3l fuhrt zum ionischen Komplex [Pt2+{Ph2PN(CH3)PPh2}(Ph2PN PPh2 NPPh2−)]I− (9). Kristallstrukturanalysen von 5 a × 1 CH2Cl2 und 6 a zeigen, das die Metalle in ihnen quadratisch-planar durch die Phosphoratome koordiniert sind. Dagegen sind die (PPtP)-Ebenen der Vier- und Sechsringe von 9 × 2,5 CH2Cl2 am metallischen Zentrum um 15° gegeneinander verdrillt. In 5 a × 1 CH2Cl2, 6 a und 9 × 2,5 CH2Cl2 besitzen die 6-gliedrigen Metallaphosphazenringe unterschiedliche Konformationen. Alle Verbindungen wurden auserdem durch 1H-, 31P{1H}-, 13C{1H}-NMR- sowie durch IR-, Raman- und Massenspektren charakterisiert.
Chemistry of Polyfunctional Molecules. 118. Syntheses and Crystal Structures of Bicyclic Metallaphosphazenes with Four and Six Membered Rings
Anhydrous MCl2 (M = Pt, Fe) react with LiN(PPh2)2 (1) in the molar ratio of 1:2 in boiling toluene within 25 hours under partially oxidative scrambling of the PNP chain in 1 yielding the bicyclic metallaphosphazenes 5 a, b.
While compound 5 a can be isolated in substance, the intermediate 5 b proves to be highly reactive but can be stabilized in the presence of CO, forming the 18-valence-electron coordination compound
as an isomeric trans(6 a)/cis(6 b) mixture in the molar ratio of 99:1. Also treatment of anhydrous PtCl4 with four equivalents of 1 in boiling toluene during 60 hours yields 5 a. Alkylation of 5 a with CH3I leads to the formation of the ionic species [Pt2+{Ph2PN(CH3)PPh2}(Ph2PN = PPh2 = NPPh2−)]I− (9). The X-ray crystal structures of 5 a × 1 CH2Cl2 and 6 a reveal, that the metal centres have a planar P-coordination polyhedron in the solid state. In the complex 9 × 2,5 CH2Cl2 however the torsion angle between the PPtP planes of the four and six membered rings shows to be 15°. The six membered metallacycles in 5 a × 1 CH2Cl2, 6 a and 9 × 2,5 CH2Cl2 differ in their geometrical arrangement. All the new compounds have also been characterized by their 1H, 31P{1H}, 13C{1H} NMR, IR, Raman and mass spectra.