Selective and Reversible Fluoride Complexation from Water by a Cyclic Tri(phosphonio)methanide Dication.

Selective and Reversible Fluoride Complexation from Water by a Cyclic Tri(phosphonio)methanide Dication.
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通过环状三(膦酰基)甲烷化物双阳离子从水中选择性和可逆地络合氟化物

DOI:
10.1002/anie.201701570
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发表时间:
2017
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
J. J. Weigand
J. J. Weigand
中科院分区:
--
文献类型:
--
作者:
S. Yogendra;F. Hennersdorf;A. Bauzá;A. Frontera;R. Fischer;J. J. Weigand

文献摘要

参考文献

被引文献

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三(膦酰基)甲烷二阳离子32+由三氟甲基硫烷基膦二阳离子(12+)通过分子内亲电芳族取代反应制备,是一种出乎意料的基于P的、耐水的刘易斯酸,其能够选择性地且可逆地结合来自有机/水两相溶液的氟离子。形成的复合物是一种不寻常的氟磷烷([3-F]OTf)。通过量子化学计算,阐明了~(32+)的多重给体-受体相互作用对氟离子固定的重要性。化合物[3-F]OTf也可以用作方便的无水氟离子源,并被探测为各种醛的甲硅烷基三氟甲基化的合适催化剂。
Tri(phosphonio)methanide dication32+, prepared from a trifluoromethylsulfanylphosphonium dication (12+) via an intramolecular electrophilic aromatic substitution reaction, is an unexpected P‐based, water‐resistant Lewis acid that is capable to selectively and reversibly bind fluoride ions from organic/aqueous biphasic solution. The formed complex is an unusual fluorophosphorane ([3‐F]OTf). The multiple donor–acceptor interactions of32+that are crucial for the fluoride fixation have been elucidated by quantum chemical calculation. Compound[3‐F]OTf can also be used as a convenient anhydrous fluoride ion source and was probed as a suitable catalyst of the silylotrifluoromethylation of various aldehydes.
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