Termination, Transfer, and Propagation Kinetics of Trimethylaminoethyl Acrylate Chloride Radical Polymerization in Aqueous Solution
Termination, Transfer, and Propagation Kinetics of Trimethylaminoethyl Acrylate Chloride Radical Polymerization in Aqueous Solution
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水溶液中丙烯酸三甲氨基乙酯氯化物自由基聚合的终止、转移和增长动力学
DOI：
10.1021/acs.macromol.7b00328
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发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
5.5
通讯作者：
M. Buback
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
H. Kattner;M. Buback
用SP-PLP-EPR（单脉冲-脉冲激光聚合-电子顺磁共振）方法测定了20wt%氯化丙烯酸三甲基氨基乙酯（TMAEA）在0-90 °C温度范围内的自由基聚合的终止、分子内转移和增长速率系数。这种丙烯酸酯体系的高度复杂性是由于水是溶剂，单体是强电解质，并且同时存在二级链末端自由基和三级链中间自由基。终止动力学，这是由一个链长依赖的计划进行了分析，在很大程度上不同于与非电离自由基遇到的情况。从SP-PLP-EPR实验获得的速率系数的可靠性已经通过TMAEA转化率与来自模拟的时间数据的几乎完美的一致性来证明，基于这些系数，以及来自在70 °C下的化学引发的TMAEA聚合实验。
The SP–PLP–EPR (single pulse–pulsed laser polymerization–electron paramagnetic resonance) method has been used to measure the rate coefficients of termination, intramolecular transfer, and propagation for the radical polymerization of 20 wt % trimethylaminoethyl acrylate chloride (TMAEA) in the temperature range 0–90 °C. The high complexity of this acrylate system is due to water being the solvent, to the monomer being a strong electrolyte, and to both secondary chain-end radicals and tertiary midchain radicals being simultaneously present. The termination kinetics, which was analyzed by a chain-length-dependent scheme, largely differs from the situation met with nonionized radicals. The reliability of the rate coefficients obtained from the SP–PLP–EPR experiments has been demonstrated by the almost perfect agreement of TMAEA conversion vs time data from simulation, on the basis of these coefficients, and from the chemically initiated TMAEA polymerization experiment at 70 °C.
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