Novel Approach to Intermediates Containing a Tungsten−Arsenic Triple Bond
Novel Approach to Intermediates Containing a Tungsten−Arsenic Triple Bond
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含有钨砷三键中间体的新方法
DOI：
10.1021/om0003436
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发表时间：
2000
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
M. Scheer
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Brian Johnson;M. Schiffer;M. Scheer
砷化物络合物 [Cp*As{W(CO)5}2] (1) 热解得到 [Cp*(CO)2W(η3-As3)] (2)、[{W(CO)3Cp*W}2(μ3-As)4] (3) 和 [{W(CO)3Cp*W}2(μ3-As)3{μ3-AsW(CO)5}] (4)。产品表明 1 经历了从 As 原子的 σ 结合态到过渡金属的 η5 配位的 Cp* 迁移，大概是通过 [Cp*(CO)2WAs→W(CO)5] 类型的中间体。在第二个转化途径中，砷化物配合物 1 的 Cp* 基团被去除，形成 [As{W(CO)5}2] 类型的不饱和物质。化合物 2 表现出环 As3 配体的不寻常形成，而四面体钨簇 3 和 4 代表了两种途径中形成的中间体的可能四聚体。此外，砷化物络合物 1 的光解会产生 [As2{W(CO)5}3] (5)，这表明在这些条件下第二种途径占主导地位。
Thermolysis of the arsenidene complex [Cp*As{W(CO)5}2] (1) gave [Cp*(CO)2W(η3-As3)] (2), [{W(CO)3Cp*W}2(μ3-As)4] (3), and [{W(CO)3Cp*W}2(μ3-As)3{μ3-AsW(CO)5}] (4). The products show that 1 has undergone a Cp* migration from the σ-bound state at the As atom to η5 coordination at the transition metal, presumably via an intermediate of the type [Cp*(CO)2WAs→W(CO)5]. In a second transformation pathway removal of the Cp* group of the arsenidene complex 1 occurs to form an unsaturated species of the type [As{W(CO)5}2]. Compound 2 exhibits the unusual formation of a cyclo-As3 ligand, while the tetrahedral tungsten clusters 3 and 4 represent possible tetramers of the intermediates formed in both pathways. Furthermore, photolysis of arsenidene complex 1 results in [As2{W(CO)5}3] (5), which shows that the second pathway prevails under these conditions.