Straightforward Access to Tetrametallic Complexes with a Square Array by Oxidative Dimerization of Organometallic Wires
Straightforward Access to Tetrametallic Complexes with a Square Array by Oxidative Dimerization of Organometallic Wires
复制标题
通过有机金属线的氧化二聚直接获得方形阵列的四金属配合物
DOI：
10.1021/om4003768
复制
发表时间：
2013
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Burgun A
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Burgun A
合成了钌配合物{Cp（dppe）Ru}2（μ-C <$CC <$CC <$C）（3; Cp = Ru，dppe = 1，2-双（二苯基膦基）乙烷），测定了其分子结构。3的循环伏安图具有三个可逆的单电子事件，两个第一波之间的电位差很大（ΔE° = 0.44 V），表明MV（mixed-valence）3（PF 6）具有很高的热力学稳定性，可认为它是III类MV配合物。配合物3（PF 6）是在−78 °C下用1当量[FeCp 2]（PF 6）处理3定量制备的，并通过EPR光谱进行表征。在-10 °C以上，3（PF 6）的溶液提供不对称四核配合物{cyclo-C（[Ru]）C（CCCC[Ru]）C（CC [Ru]）C（CC [Ru]）}（PF 6）2（4（PF 6）2; [Ru] = Cp（dppe）Ru），其区域特异性地形成并以92%产率分离。因此，尽管热力学稳定的monocation radical 3（PF 6）的电化学数据证明，和广泛的离域电子结构，缓慢的二聚反应发生，提供一个稳定的，四核配合物。通过单晶X射线衍射研究、循环伏安法和多核NMR、IR、UV-vis和近红外光谱对新化合物进行了表征，并在DFT理论水平的量子化学研究的支持下对数据进行了分析。二聚反应的区域特异性受空间和电子因素的平衡控制，这有利于分子间（Cα+ Cγ）自由基偶联。
The bimetallic ruthenium complex {Cp(dppe)Ru}2(μ-CCCCCC) (3; Cp = cyclopentadienyl, dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) has been prepared and the molecular structure determined. The cyclic voltammogram of3is characterized by three reversible one-electron events with a large potential difference between the two first waves (ΔE° = 0.44 V), indicating the large thermodynamic stability of the MV (mixed-valence)3(PF6), which can be considered as a class III MV complex. The complex3(PF6) was quantitatively prepared by treatment of3with 1 equiv of [FeCp2](PF6) at −78 °C and characterized by EPR spectroscopy. Above −10 °C, solutions of3(PF6) provide the asymmetric tetranuclear complex {cyclo-C([Ru])C(CCCC[Ru])C(CC[Ru])C(CC[Ru])}(PF6)2(4(PF6)2; [Ru] = Cp(dppe)Ru) which was formed regiospecifically and isolated in 92% yield. Thus, despite the thermodynamic stability of the monocation radical3(PF6) as evidenced by the electrochemical data, and the extensively delocalized electronic structure, a slow dimerization reaction takes place, affording a stable, tetranuclear complex. The new compound was characterized by a single-crystal X-ray diffraction study, cyclic voltammetry, and multinuclear NMR, IR, UV–vis, and near-IR spectroscopy, and the data were analyzed with the support of quantum chemical investigations at the DFT level of theory. The regiospecificity of the dimerization reaction is controlled by a balance of steric and electronic factors, which favors intermolecular (Cα+ Cγ) radical coupling.
登录
查看更多内容
影响因子：
2.8
作者：
F. Coat;C. Lapinte
通讯作者：
F. Coat;C. Lapinte
DOI：
--
发表时间：
2000
期刊：
影响因子：
--
作者：
Tania Weyland;K. Costuas;L. Toupet;J. Halet;C. Lapinte
通讯作者：
C. Lapinte
低自旋d5过渡金属配合物的电子顺磁共振研究
影响因子：
20.6
作者：
P. Rieger
通讯作者：
P. Rieger
氰化桥联铁(II)-M(II)分子方，M(II)=Fe(II),Co(II),Cu(II)"氰化物
DOI：
--
发表时间：
2004
期刊：
Inorganic Syntheses 34
影响因子：
--
作者：
大塩寛紀;金子正夫;大塩 寛紀
通讯作者：
大塩 寛紀
影响因子：
3.2
作者：
P. Tougaw;C. Lent;W. Porod
通讯作者：
P. Tougaw;C. Lent;W. Porod