KETONE HEMIACETAL TAUTOMERISM IN ERYTHROMYCIN-A IN NONAQUEOUS SOLUTIONS - AN NMR SPECTROSCOPIC STUDY
KETONE HEMIACETAL TAUTOMERISM IN ERYTHROMYCIN-A IN NONAQUEOUS SOLUTIONS - AN NMR SPECTROSCOPIC STUDY
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DOI：
10.1039/p29910001481
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发表时间：
1991-10-01
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
TYLER, JW
中科院分区：
文献类型：
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作者：
EVERETT, JR;HUNT, E;TYLER, JW
在许多溶剂中的NMR光谱研究，包括C-13 SIMPLE NMR，表明红霉素A以9-酮（主要物质）、一种6，9-环状半缩醛3（9-脱氧-6-脱氧-9-羟基-6，9-环氧红霉素A）和一种9，12-环状半缩醛2（9-脱氧-12-脱氧-9-羟基-9，12-环氧红霉素A）的混合物形式存在。 对红霉素A的4“，11-二乙酸酯（以前认为是6，9-环状半缩醛）的类似研究表明，它仅以9，12-环状半缩醛4（9-脱氧-12-脱氧-9-羟基-9，12-环氧红霉素A 4”，11-二乙酸酯）的形式存在于CDCl 3中。 提出了2、3和4的（9 S）立体化学。 讨论了红霉素A及其衍生物互变异构的影响因素。
NMR spectroscopic studies, including C-13 SIMPLE NMR, in a number of solvents, show that erythromycin A exists as a mixture of the 9-ketone (the predominant species), one 6,9-cyclic hemiacetal 3 (9-deoxo-6-deoxy-9-hydroxy-6,9-epoxyerythromycin A), and one 9,12-cyclic hemiacetal 2 (9-deoxo-12-deoxy-9-hydroxy-9,12-epoxyerythromycin A). Similar studies on the 4'',11-diacetate of erythromycin A, previously thought to be the 6,9-cyclic hemiacetal, show that this exists exclusively as the 9,12-cyclic hemiacetal 4 (9-deoxo-12-deoxy-9-hydroxy-9,12-epoxyerythromycin A 4'',11-diacetate) in CDCl3. The (9S) stereochemistry is proposed for 2, 3 and 4. The factors governing tautomerism in erythromycin A and its derivative are discussed.