PHOTO-ISOMERIZATION AND THERMAL-ISOMERIZATION OF SOME 1-METHOXYALLYL CATIONS
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DOI：
10.1139/v80-282
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发表时间：
1980-01-01
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
HAGAR, ME
中科院分区：
文献类型：
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作者：
CHILDS, RF;HAGAR, ME
通过FSO 3 H制备了丙烯酰阳离子：甲氧基-1、甲氧基-1甲基-3和甲氧基-1二甲基-2，3（2，5et 9），并分别与丙烯醛、巴豆醛和虎烯醛的二甲基乙酸盐进行了对比。这些异构体的差异可能存在于不同的异构体形式中。对于图斯的三个策勒来说，2、5和9的最佳构型是一种构型，即C1-O构型，而在5和9的情况下则是一种构型，即C2-C3联络构型。Par irradiation à 254 nm ces ions et solution dans le FSO 3H se transforment en d'autres stéréoisomères. 在观察到C1-O和C2-C3两个联络点的异构化光化学相对有效性时。通过对光化学产物在2，5和9中的可逆转化过程的研究，以及对环境和取代基的影响的讨论，得出了C1-O的异构化是由C2-C3的结构突变引起的，而C2-C3的结构突变则意味着C3中有一个碱基的加成。[Traduit par le journal]
On a préparé les cations allyliques: méthoxy-1, méthoxy-1 méthyl-3 et méthoxy-1 diméthyl-2,3 (2,5et9) en traitant respectivement les acétals diméthylés de l'acroléine, de la crotonaldéhyde et de la tiglaldéhyde par du FSO3H. Chacun de ces isomères peut exister sous différentes formes stéréoisomères. La conformation thermodynamique préférée par2,5et9est celle où tous les trois ont une configurationEen C1—O et dans le cas de5et de9une configurationEautour des liaisons C2—C3. Par irradiation à 254 nm ces ions et solution dans le FSO3H se transforment en d'autres stéréoisomères. On a observé une isomérisation photochimique relativement efficace autour des deux liaisons C1—O et C2—C3. On a mesuré les vitesses de transformation thermique inverse de ces produits photochimiques en2,5et9en fonction du milieu et des effets de substituants et on a conclu que l'isomérisation thermique autour de la liaison C1—O se fait par inversion tandis que la stéréomutation autour de C2—C3 implique l'addition d'une base à C3. [Traduit par le journal]