Solvent dependence of excited-state proton transfer from pyranine-derived photoacids.
Solvent dependence of excited-state proton transfer from pyranine-derived photoacids.
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吡喃衍生光酸激发态质子转移的溶剂依赖性
DOI：
10.1039/c3cp55292f
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发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
D. Huppert
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
C. Spies;S.Shomer;B. Finkler;D. Pines;E. Pines;G. Jung;D. Huppert
采用稳态和时间分辨技术研究了两种新合成的 8-羟基-1,3,6-芘三磺酸酯（吡喃，HPTS）衍生的光酸在三种质子溶剂（水、甲醇和乙醇）中的激发态质子转移（ESPT）速率。三(1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基)-8-羟基芘-1,3,6-三磺酸盐, 1a 的 ESPT 速率常数 kPT 其 pKa* ∼ -4, 在水、甲醇和乙醇中分别为 3 × 1011 s−1、8 × 109 s−1 和 5 × 109 s−1。 (8-羟基-N1,N3,N6-三(2-羟乙基)-N1,N3,N6-三甲基芘-1,3,6 三磺酰胺, 1b) 是一种比 1a 更弱的酸，但仍然是 pKa* ∼ -1 的强光酸，在水、甲醇和乙醇中的 ESPT 速率为 7 × 1010 s−1、4 × 108 s−1 和 2 × 108s−1。我们通过类似马库斯的自由能关联定性地解释了我们的动力学结果，该关联被发现具有适合描述质子绝热和质子非绝热极限下的质子转移反应的一般形式。
Steady-state and time-resolved techniques were employed to study the excited-state proton-transfer (ESPT) rate of two newly synthesized 8-hydroxy-1,3,6-pyrenetrisulfonate (pyranine, HPTS) derived photoacids in three protic solvents, water, methanol and ethanol. The ESPT rate constant kPT of tris(1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl)-8-hydroxypyrene-1,3,6-trisulfonate, 1a, whose pKa* ∼ −4, in water, methanol and ethanol is 3 × 1011 s−1, 8 × 109 s−1 and 5 × 109 s−1 respectively. (8-Hydroxy-N1,N3,N6-tris(2-hydroxyethyl)-N1,N3,N6-trimethylpyrene-1,3,6 trisulfonamide, 1b) is a weaker acid than 1a but still a strong photoacid with pKa* ∼ −1 and the ESPT rate in water, methanol and ethanol is 7 × 1010 s−1, 4 × 108 s−1 and 2 × 108 s−1. We qualitatively explain our kinetic results by a Marcus-like free-energy correlation which was found to have a general form suitable for describing proton transfer reactions in both the proton-adiabatic and the proton-non-adiabatic limits.
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1-萘酚-3,6-二磺酸酯和几种5-取代1-萘酚衍生物的超快激发态质子转移反应
DOI：
10.1021/jp308746x
发表时间：
2013
期刊：
The journal of physical chemistry. B
影响因子：
--
作者：
M. Prémont-Schwarz;T. Barak;D. Pines;E. T. J. Nibbering;E. Pines
通讯作者：
E. Pines
直接测量扩散控制反应中的固有质子转移速率
DOI：
--
发表时间：
1997
期刊：
影响因子：
--
作者：
E. Pines;Ben;M. Lang;G. Fleming
通讯作者：
G. Fleming
甲醇-水混合物中 4-取代酚的酸电离常数
DOI：
--
发表时间：
1975
期刊：
影响因子：
--
作者：
G. H. Parsons;C. H. Rochester
通讯作者：
C. H. Rochester
影响因子：
2.8
作者：
BORGIS, DC;LEE, SY;HYNES, JT
通讯作者：
HYNES, JT
DOI：
10.1039/c3cp53082e
发表时间：
2013-10
期刊：
Physical chemistry chemical physics : PCCP
影响因子：
--
作者：
Christian Spies;Björn Finkler;Nursel Acar;Gregor Jung
通讯作者：
Christian Spies;Björn Finkler;Nursel Acar;Gregor Jung