From chromium-chromium quintuple bonds to molecular squares and porous coordination polymers.
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从铬-铬五重键到分子方阵和多孔配位聚合物
DOI：
10.1021/ic501400n
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发表时间：
2014
影响因子：
4.6
通讯作者：
Heinemann
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Oelkers;Demeshko;Heinemann
五重键合的铬（I）二聚体[ApCrCrAp]（Ap =空间要求高的2-氨基吡啶）与吡嗪反应产生具有η4：η 4面配位吡嗪二价阴离子的铬（II）配合物。另一方面，与4，4 ′-联吡啶的反应完全切断了金属-金属键，导致铬（II）基分子方形。XRD和磁性测量显示配体自由基阴离子和交替金属和配体磁矩的亚铁磁性排列。分子正方形与吡嗪的可控聚合产生具有还原和非还原连接基的多孔配位聚合物。
Reaction of the quintuply bonded chromium(I) dimer [ApCrCrAp] (Ap = sterically demanding 2-aminopyridinate) with pyrazine yields a chromium(II) complex with a η4:η4face-on coordinated pyrazine dianion. Reaction with 4,4′-bipyridine, on the other hand, completely cleaves the metal–metal bond, leading to a chromium(II)-based molecular square. XRD and magnetic measurements show ligand radical anions and a ferrimagnetic alignment of alternating metal and ligand magnetic moments. Controlled polymerization of the molecular square with pyrazine yields a porous coordination polymer featuring both reduced and nonreduced linkers.
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