Base induced isomerisation of a phosphaethynolato-borane: mechanistic insights into boryl migration and decarbonylation to afford a triplet phosphinidene.
Base induced isomerisation of a phosphaethynolato-borane: mechanistic insights into boryl migration and decarbonylation to afford a triplet phosphinidene.
复制标题
DOI：
10.1039/c9sc05969e
复制
发表时间：
2019-12-02
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Goicoechea JM
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wilson DWN;Franco MP;Myers WK;McGrady JE;Goicoechea JM
我们报道了（叔丁基）异氰化物催化的磷酸乙炔基硼烷 [B]OCP（[B] = N,N'-双（2,6-二异丙基苯基）-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮硼基）异构化为其连接异构体，磷酸烯基硼烷，[B]PCO。通过 [B]OCP 与异氰化物的一系列化学计量反应以及密度泛函理论 (DFT) 水平的理论计算，获得了对这种不寻常异构化的机理见解。 [B]PCO 在光解条件下脱羰，得到新型硼基取代的二膦，[B]PP[B]。该反应通过瞬态三线态膦亚胺进行，我们已经能够通过电子顺磁共振（EPR）光谱进行光谱观察。我们报道了（叔丁基）异氰化物催化的磷酸乙炔基硼烷 [B]OCP 异构化为其连接异构体磷酸烯基硼烷 [B]PCO。
We report on the (tert-butyl)isocyanide-catalysed isomersation of a phosphaethynolato-borane, [B]OCP ([B] = N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaboryl), to its linkage isomer, a phosphaketenyl-borane, [B]PCO. Mechanistic insight into this unusual isomerisation was gained through a series of stoichiometric reactions of [B]OCP with isocyanides and theoretical calculations at the Density Functional Theory (DFT) level. [B]PCO decarbonylates under photolytic conditions to afford a novel boryl-substituted diphosphene, [B]PP[B]. This reaction proceeds via a transient triplet phosphinidene which we have been able to observe spectroscopically by Electron Paramagnetic Resonance (EPR) spectroscopy. We report on the (tert-butyl)isocyanide-catalysed isomersation of a phosphaethynolato-borane, [B]OCP, to its linkage isomer, a phosphaketenyl-borane, [B]PCO.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Hansmann, Max M.;Jazzar, Rodolphe;Bertrand, Guy
通讯作者：
Bertrand, Guy
影响因子：
23.5
作者：
Liu, Liu;Ruiz, David A.;Bertrand, Guy
通讯作者：
Bertrand, Guy
DOI：
10.1002/zaac.19926120113
发表时间：
1992-06-01
影响因子：
1.4
作者：
BECKER, G;SCHWARZ, W;WESTERHAUSEN, M
通讯作者：
WESTERHAUSEN, M
影响因子：
8.4
作者：
Camp C;Settineri N;Lefèvre J;Jupp AR;Goicoechea JM;Maron L;Arnold J
通讯作者：
Arnold J
影响因子：
4
作者：
Li, Zhongshu;Chen, Xiaodan;Gruetzmacher, Hansjoerg
通讯作者：
Gruetzmacher, Hansjoerg