Synthesis of monoalkoxide monopyrrolyl complexes Mo(NR)(CHR')(OR'')(pyrrolyl): enyne metathesis with high oxidation state catalysts.
Synthesis of monoalkoxide monopyrrolyl complexes Mo(NR)(CHR')(OR'')(pyrrolyl): enyne metathesis with high oxidation state catalysts.
复制标题
DOI：
10.1021/ja078211s
复制
发表时间：
2007-09
影响因子：
15
通讯作者：
Rojendra Singh;R. Schrock;P. Müller;A. Hoveyda
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Rojendra Singh;R. Schrock;P. Müller;A. Hoveyda
向Mo（NAr）中加入1当量的ROH（CHCMe2Ph）（Me2Pyr）2（Ar = 2，6-i-Pr 2C 6 H3，Me 2 Pyr = 2，5-二甲基吡咯基）在乙醚或THF中的溶液产生Mo（NAr）（CHCMe 2 Ph）（OR）（Me 2 Pyr）物质，其中R =（CH 3）3C（1，22%分离产率）、（CH 3）2CH（2，83%）、Ar（3，81%）、（CF 3）2CH（4，45%）或（CF 3）2（CH 3）C（5，80%）。通过各种催化剂进行的闭环烯炔复分解产生环状产物，所述环状产物通过将三键初始加成到亚甲基物质（最初为neophylidene）上而产生，以产生α-或β-取代的金属环丁烯中间体。
Addition of 1 equiv of ROH to Mo(NAr)(CHCMe2Ph)(Me2Pyr)2 (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3, Me2Pyr = 2,5-dimethylpyrrolyl) in diethyl ether or THF yields Mo(NAr)(CHCMe2Ph)(OR)(Me2Pyr) species where R = (CH3)3C (1, 22% isolated yield), (CH3)2CH (2, 83%), Ar (3, 81%), (CF3)2CH (4, 45%), or (CF3)2(CH3)C (5, 80%). Ring-closing enyne metathesis by various catalysts leads to cyclic products that arise through initial addition of the triple bond to a methylene species (initially neophylidene) to yield an α- or a β-substituted metallacyclobutene intermediate.