Acetonyl Platinum(II) Complexes
Acetonyl Platinum(II) Complexes
复制标题
丙酮基铂(II)络合物
DOI：
10.1021/om700665n
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发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
D. Bautista
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
J. Vicente;A. Arcas;J. Fernández;G. Aullón;D. Bautista
Me 4 N [Pt{CH 2C（O）Me} Cl 2（η2-C2 H4）]（1）与中性配体反应，得到cis-Me 4 N [Pt{CH 2C（O）Me} Cl 2（L）]（L = CO（2），η2-PhCHCH 2（3），η2-PhC = CPh（4），η2-H2CCCMe 2（5），PPh3（6），AsPh3（7）），trans-or/and cis-[Pt{CH 2C（O）Me} ClL 2]（L = PPh3（8），AsPh3（9），tht（10），XyNC（11），tBuNC（12），py（17）），[Pt{CH2C（O）Me}Cl（η2-C2H4）（L）]（L = py（16））或顺式-[Pt{CH 2C（O）Me} ClL 2]（L2 =降冰片二烯（nbd，18），1，5-环辛二烯（cod，19），双二苯基膦甲烷（dppm，20），4，4 '-二叔丁基-2，2'-联吡啶（dbbpy，21））或（2）与[Tl（acac）]反应，得到[Pt{CH 2C（O）Me}（O，O-acac）（η2-C2 H4）]（22）与中性配体反应得到[Pt{CH 2C（O）Me}（O，O-acac）（L）]（L = CO（23），PPh 3（24），XyNC（25））。通过密度泛函理论研究，解释了py与强π受体配体CO和PR 3对1的不同行为。11反式与2当量XyNC反应得到反式-[Pt{C（O）NHXy}Cl（CNXy）2]（13）和反式-[Pt{C（NHXy）2}Cl（CNXy）2]Cl（14）的混合物。第一个是通过重结晶和分离。
Me4N[Pt{CH2C(O)Me}Cl2(η2-C2H4)] (1), reacts either (1) with neutral ligands to afford cis-Me4N[Pt{CH2C(O)Me}Cl2(L)] (L = CO (2), η2-PhCHCH2 (3), η2-PhC⋮CPh (4), η2-H2CCCMe2 (5), PPh3 (6), AsPh3 (7)), trans- or/and cis-[Pt{CH2C(O)Me}ClL2] (L = PPh3 (8), AsPh3 (9), tht (10), XyNC (11), tBuNC (12), py (17)), [Pt{CH2C(O)Me}Cl(η2-C2H4)(L)] (L = py (16)), or cis-[Pt{CH2C(O)Me}ClL2] (L2 = norbornadiene (nbd, 18), 1,5-cyclooctadiene (cod, 19), bis(diphenylphosphino)methane (dppm, 20), 4,4‘-di-tert-butyl-2,2‘-bipyridyl (dbbpy, 21)) or (2) with [Tl(acac)] to give [Pt{CH2C(O)Me}(O,O-acac)(η2-C2H4)] (22) which reacts with neutral ligands to give [Pt{CH2C(O)Me}(O,O-acac)(L)] (L = CO (23), PPh3 (24), XyNC (25)). The different behavior of py and stronger π-acceptor ligands, as CO and PR3 toward 1, has been explained through a DFT study. Reaction of 11trans with 2 equiv of XyNC affords a mixture of trans-[Pt{C(O)NHXy}Cl(CNXy)2] (13) and trans-[Pt{C(NHXy)2}Cl(CNXy)2]Cl (14). The first was isolated by recrystallization and...