Sesquiterpene Synthase-Catalysed Formation of a New Medium-Sized Cyclic Terpenoid Ether from Farnesyl Diphosphate Analogues.
Sesquiterpene Synthase-Catalysed Formation of a New Medium-Sized Cyclic Terpenoid Ether from Farnesyl Diphosphate Analogues.
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DOI：
10.1002/cbic.201800218
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发表时间：
2018-09-04
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Allemann RK
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Huynh F;Grundy DJ;Jenkins RL;Miller DJ;Allemann RK
萜烯脱氢酶催化异戊二烯基二磷酸转化为萜类化合物的第一步。它们作为其底物的模板以产生反应性构象，由此Mg 2+依赖性反应产生碳阳离子-PPi离子对，该离子对经历一系列重排和（去）质子化以产生最终萜烯产物。这种严格的构象控制被用于（R）-大根香叶烯A合酶和大根香叶烯-4-醇脱氢酶催化的从含有亲核官能团的底物形成中等大小的环状萜类化合物醚。 具有10，11-环氧化物或烯丙醇的法呢基二磷酸类似物被有效地转化为11元环萜类化合物醚，其特征在于通过HRMS和NMR光谱分析。进一步的实验表明，其他倍半萜烯脱氢酶，包括马兜铃烯合酶，δ-杜松烯合酶和紫穗槐二烯合酶，从相同的底物类似物产生这种新的萜类化合物。这项工作说明了萜烯脱氢酶有效产生结构和功能新颖的中型萜烯醚的潜力。
Terpene synthases catalyse the first step in the conversion of prenyl diphosphates to terpenoids. They act as templates for their substrates to generate a reactive conformation, from which a Mg2+‐dependent reaction creates a carbocation–PPi ion pair that undergoes a series of rearrangements and (de)protonations to give the final terpene product. This tight conformational control was exploited for the (R)‐germacrene A synthase– and germacradien‐4‐ol synthase–catalysed formation of a medium‐sized cyclic terpenoid ether from substrates containing nucleophilic functional groups. Farnesyl diphosphate analogues with a 10,11‐epoxide or an allylic alcohol were efficiently converted to a 11‐membered cyclic terpenoid ether that was characterised by HRMS and NMR spectroscopic analyses. Further experiments showed that other sesquiterpene synthases, including aristolochene synthase, δ‐cadinene synthase and amorphadiene synthase, yielded this novel terpenoid from the same substrate analogues. This work illustrates the potential of terpene synthases for the efficient generation of structurally and functionally novel medium‐sized terpene ethers.
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影响因子：
3.4
作者：
Cascon, Oscar;Richter, Gerald;Wirth, Thomas
通讯作者：
Wirth, Thomas
影响因子：
3.2
作者：
Faraldos, Juan A.;Zhao, Yuxin;Coates, Robert M.
通讯作者：
Coates, Robert M.
DOI：
10.1002/anie.201609557
发表时间：
2017-04-03
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Demiray M;Tang X;Wirth T;Faraldos JA;Allemann RK
通讯作者：
Allemann RK
影响因子：
--
作者：
Lee HY;Yerkes N;O'Connor SE
通讯作者：
O'Connor SE
影响因子：
4.9
作者：
Mafu, S.;Potter, K. C.;Peters, R. J.
通讯作者：
Peters, R. J.