Triazolyl, Imidazolyl, and Carboxylic Acid Moieties in the Design of Molybdenum Trioxide Hybrids: Photophysical and Catalytic Behavior.
Triazolyl, Imidazolyl, and Carboxylic Acid Moieties in the Design of Molybdenum Trioxide Hybrids: Photophysical and Catalytic Behavior.
复制标题
三氧化钼杂化物设计中的三唑基、咪唑基和羧酸部分：光物理和催化行为
DOI：
10.1021/acs.inorgchem.6b02986
复制
发表时间：
2017
影响因子：
4.6
通讯作者：
I. S. Gonçalves
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
A. B. Lysenko;G. A. Senchyk;K. V. Domasevitch;M. Kobalz;H. Krautscheid;J. Cichos;M. Karbowiak;P. Neves;A. A. Valente;I. S. Gonçalves
合成了三种含1，2，4-三唑基给体的有机配体：（S）-4-（1-苯丙基）-1，2，4-三唑（trethbz）、4-（1，2，4-三唑-4-基）苯甲酸（trPhCO 2 H）和3-（1H-咪唑-4-基）-2-（1，2，4-三唑-4-基）丙酸（trhis），以评价它们在钼（VI）氧化物有机杂化物开发中的配位行为。合成并表征了四种配合物[Mo 2 O 6（trethbz）2]·H2O（1）、[Mo 4 O 12（trPhCO 2 H）2]·0.5H2O（2a）、[Mo 4 O 12（trPhCO 2 H）2]·H2O（2b）和[Mo 8 O25（trhis）2（trhisH）2]·2 H2O（3）。单官能团的tr-配体导致形成由顺式{MoO 4 N2}八面体通过共同的μ2-O顶点连接而成的锯齿形链[Mo 2 O 6（trethbz）2]。使用具有tr/-CO2 H功能的异源配体，可以在轴向位置提供由tr-链接钉合的角或边共享{MoO 5 N}多面体（2n 2b）的层状或带状结构，而− CO2 H基团保持不配位。作为一个额外的功能，them-杂环的存在促进了两性离子分子的形成，其中有一个质子化的咪唑基团（imH+）和一个带负电荷的−CO2-基团，而thetr-片段保持中性。在酸性水热条件下，有机配体通过[N-N]-trr和μ2-CO2-单元与钼原子结合，以质子化双齿或两性离子四齿形式（分别为trhisH+和trhis）存在。这导致了一个新的带负电荷的多钼酸盐{Mo 8 O25} n2 n的锯齿形亚拓扑基序（3）-由角和边共享的顺式-{MoO 4 N2}和{MoO 6}八面体组成，而四齿的两性离子簇物种将这些链连接成一个2D网络。化合物的电子光谱显示出与半导体行为一致的光学带隙。以顺式环辛烯和反式β-甲基苯乙烯为手性和前手性烯烃，与叔丁基过氧化氢的环氧化反应为模型反应，考察了该类化合物的催化性能。研究了性能最好的催化剂（1）用于其它烯烃的环氧化，包括生物质衍生的油酸甲酯、亚油酸甲酯和前手性烯。
Three organic ligands bearing 1,2,4-triazolyl donor moieties, (S)-4-(1-phenylpropyl)-1,2,4-triazole (trethbz), 4-(1,2,4-triazol-4-yl)benzoic acid (trPhCO2H), and 3-(1H-imidazol-4-yl)-2-(1,2,4-triazol-4-yl)propionic acid (trhis), were prepared to evaluate their coordination behavior in the development of molybdenum(VI) oxide organic hybrids. Four compounds, [Mo2O6(trethbz)2]·H2O (1), [Mo4O12(trPhCO2H)2]·0.5H2O (2a), [Mo4O12(trPhCO2H)2]·H2O (2b), and [Mo8O25(trhis)2(trhisH)2]·2H2O (3), were synthesized and characterized. The monofunctionaltr-ligand resulted in the formation of a zigzag chain [Mo2O6(trethbz)2] built up fromcis-{MoO4N2} octahedra united through common μ2-O vertices. Employing the heterodonor ligand withtr/–CO2Hfunctions afforded either layer or ribbon structures of corner- or edge-sharing {MoO5N} polyhedra (2aor2b) stapled bytr-links in axial positions, whereas −CO2H groups remained uncoordinated. The presence of theim-heterocycle as an extra function intrhisfacilitated formation of zwitterionic molecules with a protonated imidazolium group (imH+) and a negatively charged −CO2–group, whereas thetr-fragment was left neutral. Under the acidic hydrothermal conditions used, the organic ligand binds to molybdenum atoms either through [N–N]-tror through both [N–N]-trand μ2-CO2–units, which occur in protonated bidentate or zwitterionic tetradentate forms (trhisH+andtrhis, respectively). This leads to a new zigzag subtopological motif (3) of negatively charged polyoxomolybdate {Mo8O25}n2n–consisting of corner- and edge-sharingcis-{MoO4N2} and {MoO6} octahedra, while the tetradentate zwitterrionictrhisspecies connect these chains into a 2D net. Electronic spectra of the compounds showed optical gaps consistent with semiconducting behavior. The compounds were investigated as epoxidation catalysts via the model reactions of achiral and prochiral olefins (cis-cyclooctene andtrans-β-methylstyrene) withtert-butylhydroperoxide. The best-performing catalyst (1) was explored for the epoxidation of other olefins, including biomass-derived methyl oleate, methyl linoleate, and prochiraldl-limonene.
登录
查看更多内容
手性阳离子 [Cp′Mo(CO)2(NCMe)]+ 物质 - H2O2 和叔丁基过氧化氢烯烃环氧化反应的催化剂前体
DOI：
--
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
--
作者：
P. Reis;C. Gamelas;José A. Brito;Nathalie Saffon;M. Gómez;B. Royo
通讯作者：
B. Royo
一种由吡啶-4-羧基配体桥接的新型一维氧化钼带：[(C6H4NO2)Mo2O5OH]
DOI：
--
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
--
作者：
W. You;Xin Guo;Xiao;Cui;Lancui Zhang;Zhengang Sun
通讯作者：
Zhengang Sun
多金属氧酸盐化学：一些最新趋势
影响因子：
2.7
作者：
F. Sécheresse
通讯作者：
F. Sécheresse
三种基于钼（VI）氧化物的新型开放框架的水热组装和晶体结构
DOI：
--
发表时间：
1999
期刊：
影响因子：
--
作者：
Yan Xu;Jianjiang Lu;N. Goh
通讯作者：
N. Goh
具有由共价键合有机配体分隔的过渡金属氧化物层的新型层状化合物。
DOI：
--
发表时间：
1981
期刊：
影响因子：
--
作者：
Jack W. Johnson;A. Jacobson;S. Rich;J. Brody
通讯作者：
J. Brody