Novel access to azaphosphiridine complexes and first applications using Brønsted acid-induced ring expansion reactions.
Novel access to azaphosphiridine complexes and first applications using Brønsted acid-induced ring expansion reactions.
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使用布伦斯台德酸诱导扩环反应获得氮杂磷啶配合物的新途径和首次应用
DOI：
10.1039/b922166b
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发表时间：
2010
影响因子：
4
通讯作者：
R. Streubel
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
S. Fankel;H. Helten;G. von Frantzius;G. Schnakenburg;J. Daniels;V. Chu;C. Müller;R. Streubel
分别使用2H-氮杂膦络合物1和N-甲基C-芳基亚胺2a-e (i)通过热基团转移反应合成氮杂磷啶络合物3a-e，或使用2a-c (ii)通过瞬态Li/Cl膦基络合物5（由二氯（有机）膦络合物4制备）的反应来合成氮杂磷啶络合物3a-e。配合物 3a,d 和三氟甲磺酸在二甲基氰酰胺存在下的反应导致高度键和区域选择性环扩张，在用 NEt3 去质子化后产生 1,3,4σ3λ3-二氮杂磷-2-烯配合物 8a,d。 31P NMR反应监测表明，络合物3a的质子化产生了氮杂磷啶鎓络合物6a，在低温下通过NMR光谱明确鉴定了该络合物。对于配合物 3b-d、8a 和 8d，所有分离的产物均通过多核 NMR 光谱、IR 和 UV/Vis（对于 3a、d、6a、8a、d）、MS 和单晶 X 射线晶体学进行表征。介绍了 6a 模型复合体的反应机理和柔顺常数的 DFT 研究。
Synthesis of azaphosphiridine complexes 3a-e was achieved via thermal group transfer reaction using 2H-azaphosphirene complex 1 and N-methyl C-aryl imines 2a-e (i) or via reaction of transient Li/Cl phosphinidenoid complex 5 (prepared from dichloro(organo)phosphane complex 4) using 2a-c (ii), respectively. Reaction of complexes 3a,d and trifluoromethane sulfonic acid in the presence of dimethyl cyanamide led to a highly bond- and regioselective ring expansion yielding 1,3,4σ3λ3-diazaphosphol-2-ene complexes 8a,d after deprotonation with NEt3. 31P NMR reaction monitoring revealed that protonation of complex 3a yields the azaphosphiridinium complex 6a, unambiguously identified by NMR spectroscopy at low temperature. All isolated products were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, IR and UV/Vis (for 3a,d, 6a, 8a,d), MS and single-crystal X-ray crystallography in the cases of complexes 3b-d, 8a and 8d. DFT studies on the reaction mechanism and compliance constants of the model complex of 6a are presented.
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DOI：
--
发表时间：
1969
期刊：
影响因子：
--
作者：
D. R. Crist;N. Leonard
通讯作者：
N. Leonard
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DOI：
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发表时间：
1981
期刊：
影响因子：
--
作者：
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通讯作者：
D. Wildbredt
瞬态膦类复合物的有力证据。
影响因子：
--
作者：
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通讯作者：
R. Streubel
金属羰基衍生物红外光谱“异常”的起源
DOI：
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发表时间：
1970
期刊：
影响因子：
--
作者：
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通讯作者：
M. Pankowski
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影响因子：
3.4
作者：
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通讯作者：
B. Engels